更新时间:2023-02-18 10:03
吡唑环上有4个可取代的位置,取代位点和取代基的不同,赋予了吡唑类化合物广谱的生物活性。 对吡唑衍生物的研究开发已成为当今农药、医药研究的热点之一。
其衍生物用于制偶氮染料(吡唑啉酮染料)和药物(氨基比林、安乃近等)以及农药杀菌剂、金属离子螯合剂,照相显影剂等。也用于其他有机合成,例如1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮和1-对磺酸苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮等。
通常吡唑啉酮类化合物可作为发光材料、染料、金属螯合萃取剂等,有些酰基吡唑啉酮与金属配位后在医药上具有抗癌、抗肿瘤、抗菌、抗炎等效果。
1.4-(4-羟基-3-甲氧基苯亚甲基)-3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5(4H)-酮(M)的合成
将10.4 g(0.050 0 mol)的3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-醇和7.60 g(0.050 0 mol)的3-甲氧基-4-羟基苯甲醛放入250 mL的单口烧瓶中,加入约120 mL的无水乙醇,室温搅拌下,滴加4~5滴哌啶,升温至回流,TLC监测反应完毕后,冷却至室温,有大量红色针状固体析出,过滤,滤饼用石油醚和少量乙醇洗涤3次,室温在空气中干燥,得15 g (0.043 7 mol),收率88%,纯度96%,m.p.184.0 ℃。
2. 4-(4-烯丙氧基-3-甲氧基苯亚甲基)-3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5(4H)-酮(C-1)的合成
将0.5 g(0.001 5 mol) 4-(4-羟基-3-甲氧基苯亚甲基)-3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5(4H)-酮放入50 mL的单口烧瓶中,加入0.30 g(0.002 2 mol)的碳酸钾,加入约25 mL丁酮,室温搅拌条件下加入0.21 g(0.001 8 mol)烯丙基溴,升温至40 ℃,TLC监测反应完毕后,冷却至室温,过滤除去无机盐,减压蒸去滤液,所得粗产品经柱层析分离,得红色固体0.29 g(0.000 8 mol),纯度98.5%,收率52%。
3.4-(4-(异丁酰氧基)-3-甲氧基苯亚甲基)-3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5(4H)-酮(C-6)的合成
将0.30 g(0.000 88 mol)的4-(4-羟基-3-甲氧基苯亚甲基)-3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5(4H)-酮放入50 mL的单口烧瓶中,加入约25 mL甲苯,室温搅拌条件下加入0.11 g(0.001 0 mol)异丁酰氯,室温搅拌条件下滴加0.17 g (0.001 7 mol)三乙胺,TLC监测反应完毕后,加少量的水,溶解生成的无机盐,用甲苯萃取,取有机层,脱溶,经柱层析分离,得红色固体0.32 g(0.000 78 mol),纯度98.5%,收率91%。