临河店镇下辖杨楼、安庄、云楼、夏桥、高辛庄、三胡、临河店、双庙、秦楼、连庄、高井王、蒋桥、程庄、王唐蒋、吴楼、孟庄、范庄、宋大庄、圈地张、大侯、刘玉池、大杨堂等22个社区、行政村。

临河店镇坚持以经济建设为中心，紧紧围绕建设新农村做文章，充分利用资源、交通、市场等优势，发展优质果品、啤酒大麦、棉花、畜牧、桐木加工等产业，农村经济稳步健康发展。桐木初级加工户300余家；聚乙稀 和聚丙稀塑料颗粒生产企业7家、橡胶板企业3家，在商丘市场上已形成一定的产业优势。