Al+0.85NaOH+1.05NaNo3→NaAl2+0.9NaNo2+0.15NH3↑+0.2H2O

习惯上称氢氧化钠与硝酸钠的混合液为混合碱。它与铝壳反应生成的氨气与空气混合，在浓度为15.7—27.4%(体积)的范围内也有爆炸的危险，但爆炸限比氢气窄得多，因而较易控制。所以用碱深解铝壳时都加入硝酸钠。

溶解过程

先在溶解器内加一定量的润湿水(上一批元件去壳后的漂洗水)，再加入元件和浓混合碱，通入稀释空气和搅拌空气，通过溶解器夹套用蒸汽加热升温至沸点。铝壳完全溶解所需的时间是通过实验确定的。溶壳完毕后，向溶解器夹套通入冷却水，待降至50℃后，将偏铝酸钠废液从溶解器中转出，并送至废水处理和贮存厂房。然后用去离子水漂洗铀芯，漂洗水抽出后留作下批元件去壳时的稀释水(即润湿水)。

对于锆合金、镁合金、不锈钢材料作包壳的元件，化学脱壳的方法各有不同，其产生的废液也不同如下表所示：

化学去壳产生的废液量

溶解剂溶解器材料废液量，m3/tU

铝合金 NaOH+NaNO3 不锈钢 2—2.5

镁合金 H2SO4 不锈钢 3.5—3.8

锆合金 NH4F+NH4NO3 Nionel 3—3.4

不锈钢 H2SO4 钛或铱合金 4.5—5

金属铀的溶解

金属铀易溶于硝酸，其溶解过程可分为三个阶段。第一阶段，当硝酸浓度大于45%(一般为50%，相当于10.4M)，溶解器的自由空间充满空气，溶液尚未沸腾时，有如下反应：

U+4HNO3→UO2(NO3)2+2NO+2H2O (1)

由于硝酸浓度很高，反应生成的一氧化氮又与硝酸反应：

2NO+4HNO3→6NO2+2H2O (2)

3N2O4

因此，在第一阶段溶解1克分子铀要消耗8克分子硝酸，酸的消耗量很大(每溶解1在分子铀所消耗的硝酸克分子数称为酸耗)。反应生成了大量的气体。使排气量产生一个陡峰。排气峰值通常在温度为80—95℃时出现。由于铀溶于硝酸的反应可放出大量热，因此溶解温度很快上升。溶液沸腾后，排气速度急剧下降。

由于反应第一阶段酸的消耗量很大，溶解器酸的浓度很快下降至25—45%，溶液继续沸腾，反应进入第二阶段。这时，反应(1)仍高速进行，但是由于酸浓度的降低，反应(2)逐渐减慢，相应地酸耗亦逐渐减少。同时，部分二氧化氮气体在冷凝器中与蒸汽冷凝液发生如下反应：

6NO2+3H2O→3HNO3+3HNO2 (3)

生成的亚硝酸又按下式分解：

加热

2HNO2→NO+NO2+H2 (4)

反应(3)生成的硝酸回流入溶解器，实际酸耗显著降低。

由于铀的不断溶解，溶解器中硝酸浓度继续降低。当硝酸浓度低于25%时，溶解过程即进入第三阶段。这时，铀溶解仍按反应式(1)进行。但是，由于酸浓度较低，一氧化氮已不可能与硝酸反应。在缺氧条件下，一氧化氮不被氧化为二氧化氮而随尾气排走，这时每溶解1克分子铀要消耗4克分子酸。如果有氧化存在，一氧化氮即被氧化为二氧化氮：

2NO+O2→2NO2 (5)

因而，可以回收为硝酸返回溶解器中。这时，每溶解1克分子铀可回收2克分子硝酸。但这是理论值，实际酸耗约为3克分子。

二氧化铀与硝酸反应

与金属铀一样，二氧化铀也易与硝酸反应，生成硝酸铀酰和氮的氧化物，部分反应式如下：

UO2+4HNO3→UO2(NO3)2+2NO2+2H2O (6)

2UO2+6HNO3→2UO2(NO3)2+NO2+NO+3H2O (7)

3UO2+8HNO3→3UO2(NO3)2+2NO+4H2O (8)

4UO2+10HNO3→4UO2(NO3)2+N2O+5H2O (9)

美国巴威尔厂认为，硝酸浓度大于8M时，反应按式(6)进行，反之按式(8)进行。

2NO+O2→2NO2 (10)

2NO2+H2O→HNO3+HNO2 (11)

因此，二氧化铀的溶解总反应式可表示为：

UO2+3HNO3+0.25O2→UO2(NO3)2+NO2+1.5H2O (12)

UO2+2HNO3+0.5O2→UO2(NO3)2+H2O (13)

和金属铀的溶解一样，二氧化铀在间歇溶解器中溶解时，也出现排气峰，该峰值一般在溶解1小时内出现，最高排气量可达一般排所量的10倍左右。

动力元件

对于动力元件，国外均采用切数据一浸到法。轻水堆核电厂乏燃料后处理厂的首端处理主要包括燃料元件的剪切和溶解以及溶解排气的处理和废包壳—端头的处理。图1示出法国阿格UP3工厂的首端处理流程图。从图1可以看出，后处理时，首先用贮存厂房的乏燃料转运工具将乏燃料从贮存水池，通过燃料检测装置运入燃料组件剪切机。在剪切机，燃料被剪切为小节并落入回转溶解器。燃料溶解液以除碘和澄清—调料后，送溶剂萃取工序。溶解器排气经一系列净化处理后，通过烟囱排入大气，而废包壳和端头经清洗后送去中间贮存。

对于铝包壳高浓铀元件，国外一般采用铝、铀共溶的流程。

这类元件的溶解是在含有Hg2+离子的硝酸溶液中进行的。铀易溶于硝酸，而铝在硝酸中溶解时，由于在铝表面生成Al2O3薄膜，阻碍了金属的溶解。为此加入Hg(NO3)2，以破坏Al2O3薄膜，促使溶解过程继续进行。

Hg2+离子在金属表面由于铝的还原作用而生成Al—Hg齐，这种铝汞齐不稳定，容易被硝酸氧化而溶解，这时Hg又被氧化成Hg2+，然后Hg2+又在铝表面被还原为铝汞齐，如此反复循球，从而破坏了Al2O3薄膜，达到铝的完全溶解。这里Hg2+离子起了催化作用。铝的溶解反应如下：

Hg2+

Al+6HNO3→Al(NO3)3+3NO2+3H2O (14)

Hg2+

Al+3.75HNO3→Al(NO3)3+0.225NO+0.15N2O+0.1125N2+1.875H2O (15)

反应过程和硝酸浓度有关。高酸度时按反应式(14)进行，低酸度时按反应式(15)进行。若酸度过低，则生成的硝酸铝发生水解。

Al(NO3)3+H2O=Al(OH)(NO3)2+HNO3 (16)

Al(OH)(NO3)2+H2O=Al(OH)2(NO3)+HNO3 (17)

因而酸度不宜过低，一秀采用8M硝酸。

铝的溶解速度主要决定于Hg2+在体系中的氧化还原速度(由氧化还原电位决定)、Hg2+浓度和硝酸浓度。当Hg2+浓度不小于0.005M，硝酸浓度不低于8M，在沸腾温度下，溶解铝的反应速度是相当快的。

影 响： 在后处理工艺流程中，乏燃料溶解是首端部分，也是关键的一个步骤，它对整个后处理工艺有着很大的影响。特别是对动力堆元件的处理，由于燃料的燃耗高，不溶物增加，因此溶解不完全，就会对下续流程起着不良的作用。另外，在元件切割中，处理不当就可能发生锆屑燃烧的事件，在溶解过程中可能发生临界事故等问题。首端处理也是后处理流程中技术难度最大的部分。它要求设备高度自动化和可靠性。因此，切断一溶解的技术国外出只有少数的几个国家，如美、俄、法才能。许多国家是靠进口才解决问题的，如印度、日本等。

技术难点： 溶解生产堆元件的工艺十分成熟，无技术堆点之处。但是对于溶解动力堆元件，必须要用切割机。切割机是溶解乏燃料的难点之一。因为该机器必须要可靠和远距离操作，只有少数几个国家有这种技术。为了防止溶解过程中可能发生的临界事故，世界正在开发各种的连续溶解器，并在溶解液中加钆中子毒化剂。为了清除溶解中燃料的不溶物，世界已开发了多种过滤器，如离子过滤器、烧结不锈钢过滤器和玻璃棉过滤器，但是其效果都仍需进一步的改进。