更新时间:2022-08-25 14:25
亚硝基化合物指含有亚硝基(-NO)官能团的一类有机化合物,通式为RNO。亚硝基化合物可由硝基化合物的还原或羟胺衍生物的氧化得到。
亚硝基化合物稳定性差,可被酸、碱分解,也可发生光分解。具有不饱和性,例如亚硝基苯易遇胺类等缩合。
亚硝基化合物可由硝基化合物的还原或羟胺衍生物的氧化得到,如制备2-甲基-2-亚硝基丙烷((CH3)3CNO,t-BuNO)时,采用的路线为:
(CH3)3CNH2→(CH3)3CNO2
(CH3)3CNO2→(CH3)3CNHOH
(CH3)3CNHOH→(CH3)3CNO
(CH3)3CNO呈蓝色,溶液中与其无色的二聚体存在平衡。
Fischer-Hepp重排反应中,以亚硝胺作原料合成相应的对亚硝基苯胺类化合物。
Barton反应中,亚硝酸酯光解生成δ-亚硝基醇。
体内合成亚硝胺的部位主要有:1)口腔:唾液中含有亚硝酸盐,每天由唾液分泌的亚硝酸盐约9mg,在不注意口腔卫生时,口腔内残余的食物在微生物的作用下发生分解并产生胺类,这些胺类和亚硝酸盐反应可生成亚硝胺,而唾液中的硫氰酸根可加速这一反应的进程。 2)胃:胃酸使胃内呈酸性环境,为亚硝胺的合成提供了条件。但正常情况下,胃内合成的亚硝胺不是很多,而在胃酸缺乏如慢性萎缩性胃炎时,胃液pH增高,细菌可以增长繁殖,硝酸还原菌将硝酸盐还原为亚硝酸盐,腐败菌等杂菌将蛋白质分解产生胺类,使合成亚硝胺的前体物增多,易于亚硝胺在胃内的合成。3)膀胱:膀胱在有泌尿系统感染时,也可以合成亚硝基化合物。
1937年Freund首次报道了两例职业接触N-亚硝基二甲基胺(NDMA,又称二甲基亚硝胺)中毒案例,病人出现中毒性肝炎和腹水。其后以NDMA给出小鼠和狗染毒,也出现肝脏退行性环死。之后揭示了NDMA不仅是肝脏的剧毒物质,也是强致癌物,可引起肝脏肿瘤。