更新时间:2023-02-10 11:51
【中文名称】交联聚合物
【英文名称】cross linked polymer;space network polymer
制备途径主要有两种:
一、有三官能度单体参与的均聚或共聚及易发生链转移单体的聚合;
二、是线型聚合物通过交联反应生成。
交联方法分为化学交联和物理交联,如橡胶的硫化、热固性树脂的固化都有交联剂参与;而聚乙烯或交联聚丙烯可以在高能辐射下,发生降解而引起交联。交联结构中没有分子间滑移,交联点间链段受力时伸长,不受力时恢复蜷曲,使得交联度不大的橡胶有了弹性,强度和硬度也提高了。
交联是指在聚合物大分子链之间产生化学反应,从而形成化学键的过程。
聚合物交联后,其力学性能、热稳定性、耐磨性、耐溶剂性及抗蠕变性都有不同程度的提高。如果交联反应发生在不同聚合物尤其是互不相容的聚合物之间,可大大提高两种聚合物的相容性,甚至使不相容组分变为相容组分。 交联主要可以分为化学交联和辐射交联两种。此外还有光交联、热交联及盐交联等。
化学交联配方设计:
化学交联是指交联剂在一定温度下分解产生自由基,引发聚合物大分子之间发生化学反应,从而形成化学键的过程。化学交联需要有交联剂存在,并在一定温度下进行。按交联剂种类不同,主要分为:有机过氧化物交联、有机硅交联、叠氮化物交联及离子交联(盐交联)等。
1、化学交联的反应基理 交联剂不同,其交联原理也不相同。
2、常用交联剂品种 常用交联剂有:有机过氧化物类交联剂、硅烷类交联剂、叠氮类交联剂、其他交联剂和助交联剂等。
3、化学交联配方设计原则
(1)交联剂与助交联剂并用效果好。
(2)依温度选择交联剂为防止交联剂过早发生分解导致交联,交联最好与成型同步进行,即分解温度要与加工温度相匹配。
(3)填料对交联剂的影响
(4)其他助剂对交联剂的影响防老剂加入会影响交联效率,需并用a-N-苯基萘胺和二苯基对苯二胺。
(5)硅烷交联配方设计要点主要有交联剂、引发剂和催化剂三部分组成。
辐射交联是指在高辐射能量作用下,于常温常压下,高分子结构发生变化,产生自由基,进而在大分子链之间形成化学键的过程。 与化学交联相比,辐射交联不用交联剂,可以不引入其他物质;可在室温中常压下进行,因而塑料制品不发生变形。
1、辐射交联反应基理 辐射交联通常为自由基链式反应。
2、增敏剂 增敏剂又称增感剂,其作用可使交联反应中的非链式反应转变为链式反应,增大交联反应的比例,从而降低降解反应的比例,提高反应的G值,并可适当降低交联剂的用量。
3、敏化剂 敏化剂的作用是加速辐射交联反应,其工作原理为进行能量传递,以有效地利用辐射能,从而降低辐射剂量,达到节能目的。敏化剂本身一般不参加反应,或参加反应而不成为交联网路的组成部分。