溥儁完婚后，载漪很想让他在罗王府常住，但大阿哥不习惯草原的苍凉寂寞，又考虑回惇亲王府可分得相当一部分祖产，日子会过得很安逸，便不顾端王、罗王的一再劝阻，决意携妻回京。载漪、罗王见他主意已定，不再勉强，临行前，便分别给了他一大笔钱，并派专人送其回京。

溥儁夫妇返京后，先住在三座桥的罗王府，受到隆重接待，几个月后，又搬回了惇亲王府。

辛亥革命后，溥仪退位，溥儁以自己曾为大阿哥的身份，当上了总统府参议，虽为挂名，但每月可领到500大洋的薪俸。

溥儁夫妇婚后感情并不好，因琐事经常吵架，溥儁常到后门桥附近的戏园、酒楼鬼混，后来又捧上了几个唱大鼓的女艺人，常常不惜一掷千金。他还订制了一辆相当漂亮的洋包车，每天吃完晚饭，便坐上车到前门外看戏、听大鼓。后来，又抽上了鸦片，甚至雇了一个绰号叫“小媳妇”的女人，专门伺候他抽大烟。

溥儁育有二子，长子毓兰峰生性愚钝，系先天弱智，二子虽然自幼聪慧，为他所万分疼爱，却因免疫机能低下，五岁时突患暴病死去。这突如其来的打击，给他以极大刺激，他守在亡儿身旁，不吃不喝，整整哭了三四天。

1921年，政局动荡，溥儁的总统府参议被取消，每月收入锐减。1924年，得到苏联暗中支持的冯玉祥，在“北京政变”中将溥仪赶出紫禁城，同时也把清室王公的土地以“缴价升课”方式“变旗地为民地”，也就是由佃农按较低地价分期偿付后，该地即属佃农所有，几年下来，各王府之地租来源便告断绝。这是溥儁遭致的第二个财务困境，从此，他坐吃山空，逐渐达至破产境地。

1927年，载漪在其后定居的宁夏去世，不久，毓运交卸甘肃省景泰税务局局长职务，回北京看望母亲，见到载瀛和溥儁。载瀛将分给端王一系的惇亲王府东跨院那部分房产交给了毓运，并正式办理了契税手续。毓运见溥儁已穷困得不成样子，随即将房契交给了他。但溥儁依然大吃大喝吸鸦片，很快便又挥霍一空。

丧失经济来源的溥儁无力谋生，后来只得让妻子向罗王的儿子塔王求借。塔王塔旺布里甲拉当时正担任蒙藏院总裁，见溥儁和妹妹生活窘困，立即派人按月送钱接济，后来还把夫妇俩接进塔王府居住。其后不久，塔王因病去世，溥儁夫妇失去了最后的依靠。

塔王的侧福晋对溥儁平时就看不上眼，暗中吩咐手下的人，对溥儁夫妇不要以亲戚相待，还找了个借口，把他们搬到马号附近的几间小房子去住。溥儁遭此冷遇，郁闷不舒，情绪沮丧，可又没有能力搬出府自谋生活，只能勉强赖在府里不走。

在这种心绪下，溥儁积忧成疾，竟至一病不起，1942年，溥儁死在塔王府里。他死后于嘉兴寺殡仪馆举行了简单的殡葬仪式，被埋在该寺后院的空地里，直到解放后才就地埋葬。

荣儿：“大阿哥溥儁，提起他来，咳，真没法说他，说他傻吧，不，他绝顶明，学谭鑫培、汪大头，一张口，学谁像谁，打武场面，腕子一甩，把单皮打得又爆又脆。对精巧的玩具，能拆能卸能装，手艺十分精巧。说他机灵吧，不，人情上的事他一点儿不通。在宫里，一不如意，就会对着天长嚎，谁哄也不听。”

溥儁是个浪荡公子，入皇宫后行为荒诞不羁，随慈禧太后逃到西安后更是胡作非为。他时常与太监私出野游，甚至在宫中拔取皇后簪珥戏乐，还与宫女胡来。有一个宫女犯了错要受到公开鞭笞，她俯伏在鹅卵石地上，左右各站一个手持竹鞭的太监。刚要开始施刑，就发现这个宫女穿的是“大阿哥”的内裤。这件事很快地传遍了整个皇宫。

这位候补皇帝，不喜读书，专好音乐、骑马、拳棒。他常和太监到戏园看戏，头戴韦陀金边毡帽，身穿青色皮袍，枣红色巴图鲁领褂，像个小丑。他最喜欢看《连环套》和《拾玉镯》两出戏，有时竟亲自上台打鼓拉胡琴。一日，在戏园争座位，溥儁竟率太监与人大战于城隍庙之庆喜园，结果太监受创大败。

《清史稿·列传八》