分离机理

更新时间:2023-06-27 15:26

分离机理,在流动相中加入亲脂性离子,如烷基磺酸或季铵化合物,能在化学键合的反相柱上分离相反电荷的溶质离子。用UV作检测器,并将这种方法称为反相离子对色谱(RPIPC)。

简介

离子对色谱(也称流动相离子色谱(MPIC))将RPIPC的基本原理和抑制型电导检测结合起来,用高交联度、高比表面积的中性无离子交换功能基的聚苯乙烯大孔树脂为柱填料,可用于分离多种分子量大的阴阳离子,特别是带局部电荷的大分子(如表面活性剂)以及疏水性的阴阳离子,主要包括:大分子量的脂肪羧酸,阴离子和阳离子表面活性剂,烷基磺酸盐,芳香磺酸盐和芳香硫酸盐,季铵化合物,水可溶性的维生素,硫的各种含氧化合物,金属氰化物络合物,酚类和烷醇胺等。用于离子对色谱的检测器包括电导和紫外分光。化学抑制型电导检测主要用于脂肪羧酸、磺酸盐和季铵离子的检测。

影响及意义

典型分离柱(IonPac NSI)的填料是交联度为55%二乙烯基苯的乙基乙烯基苯(DVB - EVB)聚合物,无离子交换功能基,在pH=0-14稳定,允许流动相中含有酸碱和有机溶剂。由选择适当的离子对试剂,中性的EVB/DVB固定相可用于阴离子和阳离子的分离。

离子交换的选择性受流动相和固定相两种因素的影响,主要的影响因素是固定相;而离子对分离的选择性主要由流动相决定。流动相水溶液包含两个主要成分,离子对试剂和有机溶剂。改变离子对试剂和有机溶剂的类型及浓度可达到不同的分离要求。

离子对试剂是一种较大的离子型分子,所带的电荷与被测离子相反。它通常有两个区,一个是与固定相作用的疏水区,另一个是与被分析离子作用的亲水性电荷区。固定相是中性疏水的苯乙烯/ 二乙烯基苯树脂或键合的硅胶。这种固定相既可用于阴离子,也可用于阳离子的分析。

虽然离子对色谱的保留机理还未完全弄清楚,目前提出的三种主要的理论是:

①离子对形成;

②动态离子交换;

③离子相互作用。

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