明朝嘉靖年间，奉皇帝命翰林院重修《永乐大典》，不料修书时文渊阁离奇着火，主持修书的郭公公暴死，七窍流血但又面含微笑。女捕铁无双奉旨查案，查案期间，又发生了一系列命案，手握重权的呼延大人以及皇后秘密发展的心腹宫女都离奇死亡，凶手为蒙面女杀手，使用的是江湖失传二十年的残忍秘术——千龙爪。

而千龙爪又和铁无双不堪回首的凄惨身世有关。铁无双怀疑蒙面杀手是她离散多年的妹妹。当年，铁无双父亲铁大侠为江湖正义与危害武林的“黑白双煞”交手，不知白煞有孕在身而造成白煞胎儿死亡，铁大侠非常悔恨，回家后又发现家园被毁妻女生死未卜，铁大侠苦苦追寻亲人而不得，最后绝望地隐居。千龙爪的出现引起江湖震动，在花魁的帮助下，无双找到了父亲铁大侠，黑白双煞利用养女令其骨肉相残，黑白双煞的阴谋真的会得逞吗，威力无穷的千龙爪背后，一个神秘的组织浮出水面，该组织的阴谋以及主使，隐藏在黑暗之中，铁无双的使命刚刚开始……