由聚合级苯乙烯单体在无水无氧的惰性气氛中，以正丁基锂(或以四a-甲基苯乙烯二钠或α-苯乙基钾)为催化剂，在千燥的环己烷(或苯、或四氢吠喃)溶液中进行阴离子催化聚合，以醇(或乙醇)终止反应制得。聚合过程无链终止，被称为“活性”聚合。