更新时间:2022-08-25 14:58
配体(ligand,也称为配基)是一个化学名词,表示可和中心原子(金属或类金属)产生键结的原子、分子和离子。 一般而言,配体在参与键结时至少会提供一个电子。配体扮演路易斯碱的角色。但在少数情况中配体接受电子,充当路易斯酸。
一个配体中有两个配位原子的配体。
研究背景
肼基二硫代甲酸甲酯及苄酯衍生的席夫碱具有良好的配位化学性能,引起了化学家的极大关注。其与过渡金属离子形成的配合物, 有些除具有顺磁或抗磁作用之外, 还显示了稳定、持久、强烈且既适用于多种癌症的广谱性。又对于鼻咽喉癌有一定选择性的良好抗癌性能。Edward 等报道了在青霉素和先锋霉素中引入二茂铁基可使抗菌活性得到提高; 并且含二茂铁基具有双金属桥联的配合物已显示出良好的非线性光学特性。
为此, 我们在以前工作的基础上,合成了(反)-肉桂酰基二茂铁缩二硫代碳酰腙席夫碱HMFC,HBFC与Cd(II), Hg(II)的六个新的配合物, 通过元素分析、IR谱、1H NMR 谱及摩尔电导表征了它们的组成及结构,推测了它们形成配合物的配位过程。
配体及配合物的物理性质
上述配合物都难溶于水、乙醇, 微溶与乙醚; 易溶于氯仿、DMF 及DMSO 中, 其溶液对空气和光不稳定,易被氧化分解, 而固体对空气尚稳定, 但对光亦敏感。配体及配合物的摩尔电导数据表明,它们在DMF 中以分子形式存在配体HMFC 和HBFC(以下合用HRFC表示)是反式构型的二齿配体, 在溶液中存在很弱的硫酮向烯硫醇转化的互变异构。当其与等摩尔的醋酸镉、醋酸汞反应时, 烯硫醇化的配体失去质子后以负离子与过渡金属离子形成共价键, 并且配体分子中的氮原子提供孤对电子进入中心金属的空d 轨道形成配位键, 醋酸根负离子的负电离域后作为另一分子双齿配体与中心离子配位, 形成1∶1∶1 型配合物;此种配合物不稳定,当与另一分子配体HRFC作用时,可置换出醋酸根负离子而形成1∶2 型配合物。我们认为:这是因为(RFC)-是一种比醋酸根负离子更软的软碱,可与过渡金属离子(II)软酸形成软-软结合的更稳定型配合物。金属离子与配体的配位过程及形成的配合物可能结构式与我们以前研究发现的Cu(II),Zn(II)配位过程完全相同。
配体(ligand,也称为配基)是一个化学名词,表示可和中心原子(金属或类金属)产生键结的原子、分子和离子。 一般而言,配体在参与键结时至少会提供一个电子。配体扮演路易斯碱的角色。但在少数情况中配体接受电子,充当路易斯酸。
在有机化学中,配体常用来保护其他的官能团(例如配体BH3可保护PH3)或是稳定一些容易反应的化合物(如四氢呋喃作为BH3的配体)。中心原子和配基组合而成的化合物称为配合物。
金属及类金属只有在高度真空的环境,可以以气态、不受和其他原子键结的条件存在。除此以外,金属和类金属都会和其他原子以配位或共价键的方式键结。络合物中的配体主宰了中心金属的的活性,而中心金属的活性也受配体本身被替换的速度、配体的活性等因素影响。在生物无机化学、药物化学、均相催化及环境化学等领域中,如何选择配体都是个重要的课题。
配体中能提供孤对电子直接与中心原子形成配位键的原子称为配位原子,如CO中的C等。配位原子的最外电子层都有孤对电子,常见的是电负性较大的非金属元素的原子,如 N、O、C 、S 及卤素等。
一般配体可依其带电、大小、其原子特性及可提供电子数(如齿合度或哈普托数)加以分类。而配体的大小可以用其圆锥角来表示。
按配体中配位原子的多少,可将配体分为单齿配体和多齿配体。
单齿配体:一个配体中只有一个配位原子的配体。如BH3。
多齿配体:一个配体中有两个或两个以上配位原子的配体。如二亚乙基三胺(简写为DEN)和乙二胺四乙酸根(简写为EDTA)。
两可配体:有些配体虽然含有两对孤对电子,但由于两个配位原子靠得太近 ,每一配体只能选择其中一个配 位原子与一个中心原子形成配键 ,这种配体称为两可配体 。 两可配体仍属单齿配体。