同安公主在大唐开国后，即封长公主。武德二年（619年）十月，窦建德攻克黎阳，俘虏了正在那里的李神通、李绩之父李盖、魏征及同安公主。虽然当了俘虏，但是窦建德没有虐俘行为，把李神通和同安公主安排在别馆，待以客礼。大概当了十个月俘虏，武德三年（620年）八月，李渊派使者与窦建德讲和，窦建德同意，就让李神通、同安公主和使者一起回长安了。贞观年间，进大长公主。

因为她是唐太宗的长辈，而且年纪比较大，所以李世民对她特别礼敬，多次幸其家中，赏赐累万。曾经有一次生病，李世民亲自探视，赐缣五百，姆侍皆有赉予。贞观年间，曾给当时任晋王的李治做媒：她丈夫王裕有个侄孙女美丽温顺，同安公主向李世民提起，李世民就命李治纳为晋王妃，她就是后来被武则天害死的王皇后。

李世民死后，李治即位，对这位姑奶奶也很尊敬，永徽初，赐实户三百，并于永徽三年（652年）十月十四，幸同安大长公主第。次年，同安公主去世，具体时间不详，薨年八十六。同安公主与驸马王裕生有一个女儿，是隋炀帝的后宫，当时隋炀帝很忌讳李渊，有一次下令李渊见驾，恰好李渊生病，隋炀帝就问王姑娘：“你舅舅怎么这么迟”，王姑娘说是生病了，隋炀帝就恶狠狠地说：“能病死不”。另外，王裕还有个儿子王仁表，贞观中为岐州刺史，但此人应该不是同安公主所生，因为王仁表一死，他的妻子李氏和儿子王方翼就被同安公主赶出了家门，一直到同安公主死后，才回到长安。不过，这个王方翼很争气，后来是李治朝中的大将。