向超中家贫，10岁始入私塾，16岁辍学，自此勤苦自学，学业大长，曾任巨富向先骑的家庭教师。

民国3年（1914），向超中赴长沙叶开鑫部从戎。三年后，调湖南讲武堂学习，与彭德怀同班，两人感情较为融洽。

民国20年（1931），向超中任国民党第八师（师长毛炳文）二十二旅旅长。该师于是年秋奉命进军黄坡（广昌西约50公里）“围剿”红军，被彭德怀击溃，歼毛炳文3个团，四十三团营长龚阳泰被俘。龚与彭德怀亦为讲武堂同学，彭接见龚时得知向超中在八师任旅长，便令龚回去转告向超中：“我们是好同学，何必互相残杀，今后我们来个‘君子协定’，我不打你们，你们也不要打我们，双方多加联系，履行协定。”龚被放回后，向超中听了他的汇报表示默认，从此，双方履行“君子协定”，几次相遇，互不侵犯。民国24年（1935）夏，向超中奉令从江西瑞金去陇西待命，在六盘山堵截红军。当时，毛泽东主席、朱德总司令和彭德怀总指挥领导的工农红军第一方面军已越过松潘草地，向甘肃岷州东进。红军主力从漳县东移，由武山至陇西间鸳鸯铺渡过渭水上游到通渭，补充军需，休养兵力。毛炳文电令向率两个团由陇西向通渭进攻，追击红军。向恪守“君子协定”，率部到达距通渭40华里的马营后，不即不离，尾随前进，使红军主力顺利由通渭经义岗川向石铺方向转移。三天后，红军到达静宁以北的单家集将军堡附近，向超中驻足止行，电告毛炳文：“现前方情况不明，孤军深入，恐有危险，停止待命，盼速指示。”籍以拖延时间，让红军主力顺利转移。事后，蒋介石虽疑无据，只以“作战不力”为由撤其职，调去陆军大学学习。