313年君士坦提娅在他哥哥的命令下，嫁给了当时的另一位皇帝李锡尼，两位统治者以此为契机展开会晤，并颁布了米兰敕令。可好景不长，君士坦丁与李锡尼为夺取天下大权接连爆发两场战争，经过十余年较量，君士坦丁终于在324年取得完全胜利，李锡尼则被迫投降。君士坦提娅恳求哥哥宽恕自己的丈夫，李锡尼得以在希腊过了段短暂的普通市民生活，可第二年即被君士坦丁以煽动军队造反为由处死，一同殒命的还有他们唯一的儿子李锡尼二世。接下去的几年，她一直在哥哥的宫廷里生活，没有再嫁，后来她也皈依了基督教，还参加第一次尼西亚公会议，支持过后来被斥为异端的阿里乌派。

今天罗马尼亚东南部城市康斯坦萨（Constanta）便是以她的名字命名。