周殷，与范增、钟离眜、龙且一同被陈平评价为项羽麾下的“骨鲠之臣”，被陈平列为反间的主要对象之一。后来被项羽任命为西楚大司马（军队最高统帅）。

汉五年（公元前202年），楚、汉双方在鸿沟达成和约，刘邦本想退兵西归，经由张良、陈平的共同建议下，命令全力追击楚军。 两军战于固陵，汉军被项羽击破。刘邦以割地封王笼络韩信、彭越等诸侯。派遣武王英布与刘贾渡过淮河进入九江，包围寿春，诱降西楚大司马周殷，最终周殷背叛楚国，从舒县进兵屠戮六县，发动九江军队与英布、刘贾向北攻楚，屠戮城父县，与彭越、韩信等诸侯军会师垓下，在垓下大败楚军。

汉文帝后元六年（公元前158年），八月，周殷因为谋反在长安被诛杀。

《史记·卷八·高祖本纪第七》：及刘贾入楚地，围寿春，汉王败固陵，乃使使者召大司马周殷举九江兵而迎武王，行屠城父，随刘贾、齐梁诸侯皆大会垓下。立武王布为淮南王。