关于增塑的机理，还缺乏系统的理论。一般认为是由于增塑剂的加入，使分子链间的相互作用力减弱，表现为玻璃化温度的降低。用极性增塑剂对极性高聚物进行增塑时，其玻璃化温度的降低正比于增塑剂的摩尔分数；对于非极性高聚物的增塑作用，高聚物玻璃化温度的降低，正比于增塑剂的体积分数。实际上，高聚物的增塑效果，往往介于这两种情况之间。从分子间的相互作用来看，增塑剂与聚合物能否混溶，应服从于溶度参数δ相近的规律，因此可利用溶度参数来选择适当的增塑剂。如聚氯乙烯的δ为9.5,邻苯二甲酸二异辛酯的δ为9.3，后者可用作前者的增塑剂。