普热米斯尔·奥托卡二世为瓦茨拉夫一世国王之子。他在即位后实行一系列加强王权和军队的改革，统一度量衡并接纳德国人向波希米亚移民。在普热米斯尔·奥托卡二世统治下，国家边境扩张至亚得里亚海北岸，囊括了奥地利（1251年起）、施蒂里亚（1261年起）、克恩滕（1269年起）和卡尼鄂拉，暂时还包括匈牙利。这些领地大多数兼并自覆灭的霍亨斯陶芬王朝的地产。波希米亚成为中欧最强盛的国家之一，同时又是神圣罗马帝国最强大的诸侯（也是七大选帝侯中惟一的大诸侯）。普热米斯尔·奥托卡二世参加了条顿骑士团对波罗的海地区立陶宛人和普鲁士人的远征，1255年建立的克拉洛维茨（源于捷克语国王一词，即当代的加里宁格勒）是为纪念他而命名的。

在大空位时代即将结束之时，普热米斯尔·奥托卡二世参加了神圣罗马帝国皇位的竞争。其他竞争者包括卡斯蒂利亚国王阿方索十世、法国国王腓力三世和哈布斯堡家族的鲁道夫伯爵（即后来的国王鲁道夫一世）。由于教皇额我略十世及居心叵测的德意志诸侯的支持（他们都希望看到一个软弱的皇帝，又不希望德意志与外国合并），哈布斯堡家族的鲁道夫当选为德意志国王，普热米斯尔·奥托卡二世遭到失败。