姆斯季斯拉夫·弗拉基米罗维奇为基辅大公弗拉基米尔一世·斯维亚托斯拉维奇之子，母亲为阿德里娅。987年，他被父亲分封到黑海附近的小城特穆塔拉干做王公。

姆斯季斯拉夫·弗拉基米罗维奇是基辅大公智者雅罗斯拉夫（他是姆斯季斯拉夫的哥哥）最强大的政治对手。雅罗斯拉夫统一整个罗斯的努力由于姆斯季斯拉夫的活动而未能成功。1024年，姆斯季斯拉夫·弗拉基米罗维奇在切尔尼戈夫附近的利斯特维诺姆打败了雅罗斯拉夫的军队。这次战役之后，智者雅罗斯拉夫被迫放弃了制服姆斯季斯拉夫的企图，并与他订立和约。根据和约，兄弟两人实际上在罗斯划分了势力范围。姆斯季斯拉夫统治包括切尔尼戈夫和佩列亚斯拉夫在内的西部领土，以切尔尼戈夫为都城，是为切尔尼戈夫公国之始。雅罗斯拉夫则继续当大公并统治罗斯东部。