更新时间：2023-12-11 11:11
三（三苯基膦）合氯化铑是一种有机铑化合物，其化学式为RhCl(PPh3)3。又称威尔金森催化剂。是经典的一价铑配合物。
紫红色固体，mp245～250℃。易溶于氯仿、二氯甲烷，溶于苯及甲苯，部分溶于醋酸、甲醇或丙酮等，难溶于烷烃、环己烷及水，可以与溶剂DMSO、吡啶、乙腈反应。其中一价铑是d8构型，因此形成平面正方形配位。其结构见图片“球棍模型”。
该试剂可以通过水合三氯化铑与三苯基膦在乙醇溶剂中反应制得。反应方程式为：
RhCl3(H2O)3 + 4PPh3 → RhCl(PPh3)3 + OPPh3 + 2HCl + 2H2O
该试剂在各大型跨国试剂公司也均有销售。由于在空气中可以缓慢发生氧化反应，所以在惰性气氛下或在低温下存放较为安全。避免接触皮肤、眼睛以及吸入。
1965年，诺贝尔化学奖获得者G. Wilkinson合成了RhCl(PPh3)3化合物。该化合物也被称为Wilkinson催化剂，它可以在温和条件下有效地催化烯烃的氢化反应。RhCl(PPh3)3也是一种非常重要的铑金属配合物合成的前体，可以用于合成在工业上被广泛应用的氢甲酰化催化剂RhH(CO)(PPh3)3。除了能有效地催化烯烃的氢化反应以外，Rhcl(PPh3)3还可以催化不饱和化合物的多种反应，例如：氢硅烷化、氢甲酰化、硼氢化，异构化、环加成以及羰基化反应等。
Wilkinson催化剂应用于烯烃的氢化反应特点是催化反应活性高、反应条件温和，通常在常温常压下即可进行。同时，加氢反应的选择性高。在有多个碳一碳双键的分子中，还原反应可以控制在位阻小的双键位置上(式1)。此外，在温和条件下，Wilkinson催化剂催化的氢化反应通常不会还原芳烃、酮、羧酸、酰胺、酯、腈及硝基等官能团。Wilkinson催化剂催化烯烃氢化反应的立体选择性大多数是顺式加成反应。
然而，Wilkinson催化剂的应用也有其局限性。例如：使用强配位能力的配体或者反应底物中含有强配位能力的官能团可能使Wilkinson催化剂在催化氢化反应中失活，甚至使加氢反应难以进行或完全不能进行。这类配体包括1,3-丁二烯、膦配体、含硫配体、吡啶以及乙腈或含这些结构单元的化合物。
虽然Wilkinson催化剂催化炔烃的氢化反应的产物通常是饱和烷烃。但是，因为生成的中间产物顺式烯烃在同样反应条件下是更易被氢化的反应物，而含硫原子官能团的炔烃底物因能与Wilkinson催化剂配位使得其催化活性降低，最终可高选择性地将炔烃还原为烯烃。
Wilkinson催化剂也是烯烃的氢硅烷化反应的高效催化剂。在Wilkinson催化剂催化下末端烯烃可以发生反马氏氢硅烷化反应，内部烯烃(例如：环己烯)不发生氢硅烷化反应。若提高反应温度或选择带吸电子基团或位阻低的硅烷可以加快反应的进行汇例如：反应活性HSi(OEt)3＞HSi(i-Pr)3。此外，不饱和醛、酮及酯化合物在Wilkinson催化剂催化下的硅烷化反应主要发生在羰基，生成烯醇硅醚类化合物。
Wilkinson催化剂除了能催化活化Si-H键以外，也可以有效地催化活化其它杂原子-氢键及其与不饱和化合物的加成反应，包括Sn-H键、B-H键、S-H键、P-H键、N-H键等。例如：Wilkinson催化剂催化的炔烃与苄硫醇反应可高选择性地生成反式加成产物。
Wilkinson催化剂催化的炔烃、环状二级胺与一氧化碳的三组分加成反应可以高选择性“一锅”反应合成1,4-二酸胺衍生物。
Wilkinson催化剂也是催化炔烃分子间或分子内[2+2+2]环加成反应的有效催化剂，是合成稠环化合物的简便方法。
Wilkinson催化剂可催化非共轭烯炔与1,3-二烯的[2+2+4]环化加成反应，提供合成八元环化合物的有效方法。
此外，Wilkinson催化剂还被应用于C-C偶联反应、异构化、氢转移反应、烯丙基类化合物的取代反应等。
文章来源：《现代有机合成试剂》
数据：
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:1
4.可旋转化学键数量:9
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积0
7.重原子数量:59
8.表面电荷:-1
9.复杂度:202
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:5
数据：
1、摩尔折射率：无可用的
2、摩尔体积（cm3/mol）：无可用的
3、等张比容（90.2K）：无可用的
4、表面张力（dyne/cm）：无可用的
5、介电常数：无可用的
6、极化率（10-24cm3）：无可用的
7、单一同位素质量：924.147766 Da
8、标称质量：924 Da
9、平均质量：925.2149 Da
信息：