彦辅幼聪悟，落笔成章，众所推服。宋仁宗天圣八年（1030年），年十八替兄良辅任仙源县主簿，秩满以郊祀恩授将作监主簿。父疾，恳求侍养在膝下，十五年，衣不解带，药必先尝，乡党称孝，亲终服阙，宋仁宗庆历八年（1048年），以卫尉寺丞知仙源县。官至国子监博士。

宋真宗天禧年间，彦辅幼时与兄良辅曾还居孔子祖籍地商丘夏邑还乡里，以祀先祖。后彦辅谢政后复归居夏邑还乡里，卒葬夏邑孔林。