更新时间：2022-12-02 23:32
安息香乙醚是一种有机化合物，结构简式为C6H5COCH(OC2H5)C6H5。为白色或浅黄色针状结晶。溶于乙醇、乙醚、苯和石油英，不溶于水。低毒，对人体无直接或间接危害。由安息香（苯偶姻）与无水乙醇缩合而得。用作光敏剂，用于紫外线固化涂料、油墨、胶粘剂等，主要用于印刷工业制感光树脂版，在涂料工业中配制溶液时用作光敏剂起光固化作用。
1870年，Jena和Limpricht宣布使用安息香与乙醇和乙醇钠作用，合成了“安息香乙醚”，测得熔点95℃。
1893年，Fischer用安息香与乙醇在盐酸作用下合成安息香乙醚，测得熔点62℃，该方法是安息香乙醚合成的基本原理。
1900年，Lander用同样的原料在氧化银催化下合成安息香乙醚，测得熔点62℃，但是反应结果发现安息香出现断裂的情况，生成了苯甲醛和苯甲酸乙酯等副产物，产率只有40%。
1908年，James Colquhoun Irvine和David Mcnicol成功重复了之前的实验，得到熔点不同的“安息香乙醚”，结果发现Jena和Limpricht所合成的“安息香乙醚”实际上是氢化苯偶姻的混合物，只是碰巧二者用Zeisel测定法测量结果相同，而导致了误会。
1968年，Bayer公司对不饱和聚酯/安息香醚的紫外光固化行为进行研究，并投入商品化生产。开启了安息香乙醚作为光引发剂的时代。
摩尔折射率：73.477
摩尔体积（cm3/mol）：216.238
等张比容（90.2K）：558.607
表面张力（dyne/cm）：44.534
极化率（10-24cm3）：29.129
外观：一级品为白色固体粉末，工业品为淡黄色块状固体
折射率：1.5727（17℃）
蒸气压：2.67 x 10-5 mmHg（25℃，计算值）
logP：3.393±0.377（25℃，计算值）
logD：3.39（25℃，计算值）
沉积物-水分配系数（koc）：1670（25℃，计算值）
生物富集系数：223（25℃，计算值）
安息香乙醚具有光引发的特点，在紫外光的作用下按Norrish Ⅰ型机理进行光敏分解反应，产生稳定的初级自由基。通常将其分类为酮类光敏剂，但不同于酮类中二苯甲酮等光敏剂，安息香及其醚类的光化学作用产生的自由基可以直接引发烯类单体聚合，无需其他氢给体物（一般为胺类）作用，所以既是光敏剂，又是光引发剂。安息香醚类的用量一般为单体量的10-3（mol比）。同时由于安息香醚在甲基丙烯酸甲酯（MMA）中的特征吸收波长在300~400 nm之间，因此使用300~400 W的中压汞弧灯为光源较合适。其中安息香乙醚具有安息香醚类中最短的固化时间，例如安息香乙醚在苯乙烯中的固化时间为5.5 min。安息香乙醚是固体，通常都会溶解后使用，溶剂选择氯仿时，光引发产生的自由基容易夺取氯仿的氢而形成苯甲醛。
实验发现，安息香烷基醚类化合物作为光引发剂对甲基丙烯酸正丁酯的光照引发聚合的引发活性顺序是：安息香甲醚>安息香乙醚>安息香异丙醚>羟甲基安息香甲醚>安息香>二苯甲酰单环缩乙醇酮。因为安息香烷基醚类化合物对单体光照聚合的引发活性取决于裂解速率常数，安息香烷基醚类化合物的裂解过渡态有显著的离子特性，加上烷基的推电子能力，有利于过渡态的形成，裂解速率常数增大，具有引发聚合活性的游离基浓度增大，引发活性增高，引发活性就会高于安息香以及二苯甲酰单环缩乙醇酮。另外由于安息香烷基醚类化合物的结构相似，其裂解速率常数差别不大，不过其裂解得到两种游离基——苯甲酰游离基（Bz·）和烷氧基苯基代甲基游离基（Apm·），两种游离基的引发活性并不相同：Bz·单电子的p轨道与大π键不共平面，难以参与大π键共轭效应，游离基比较活泼；Apm·的单电子的p轨道可以参与大π键共轭效应，游离基的活性较差。同时Apm·的活性还与烷基参与共轭效应的能力有关，烷基的共轭效应包括超共轭效应。
安息香乙醚光引发得到的游离基十分活泼，它能向含有不饱和双键的光固化树脂例如丙烯酸环氧树脂、丙烯酸氨基甲酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸酯化油、不饱和聚酯和苯乙烯树脂等，转移活性中心并发生连锁反应：
安息香乙醚在有机合成中的常见反应有以下几种：
生产工艺路线
苯甲醛在氰化钠或维生素B1盐酸盐等催化剂存在下缩合得安息香（二苯乙醇酮），然后用氯化氢和无水乙醇，进一步缩合得安息香乙醚。前者产率高，但剧毒且“三废”处理困难，后者虽然操作容易，节约原材料，反应迅速，但是目标产物收率太低，且因维生素B1与苯甲醛不溶解，需加入其他有机试剂帮助混合均匀，这就同时伴随着多种副产物产生的风险。另外，其他文献报道以三氯化磷、三氯化铝、亚硫酰氯、三氯氧磷、光气等为催化剂的合成方法，但这些工艺中要求乙醇大大过量，且不可避免的存在反应时间长、收率不稳定、环境污染等问题。
参考资料来源：《化工产品手册 有机化工原料 下》
合成步骤
步骤一：安息香的合成
氰化钠催化：在装有回流冷凝管的圆底烧瓶中，放入95%乙醇310 mL，水160 mL，苯甲醛（最好使新鲜蒸馏的）160 g及17 g氰化钠（剧毒品！作催化剂用），用水浴加热至混合物沸腾，回流半个小时，自然冷却时（有时在回流时）就会析出淡黄色的结晶，熔点~134℃。用抽滤法吸滤结晶，用水洗涤，干燥后便可得安息香约138 g。若需精制品可用乙醇作溶剂进行重结晶，用活性炭脱色。纯品为白色结晶，熔点137℃。
维生素B1盐酸盐催化：在50 mL圆底烧瓶中加入1.0 g维生素B1（即盐酸硫胺素盐噻胺），2 mL蒸馏水，8 mL 95%乙醇，用塞子塞上瓶口，放在冰盐浴中冷却。用一支试管取4 mL 10%NaOH溶液滴加入冰浴中的圆底烧瓶中，并立即将苯甲醛加入，充分摇匀（pH9~10）（维生素B1在酸性条件下比较稳定，但易吸水，在水溶液中易被空气氧化失效。遇光和Fe、Cu、Mn等金属离子可加速氧化。在氢氧化钠溶液中嘧唑环易开环失效。因此氢氧化钠溶液在反应前必须用冰水充分冷却，否则，维生素B1在碱性条件下会分解，这是本实验成败的关键）。然后加入沸石，在温水浴中加热反应，水浴温度控制在60~75℃，时间约80~90 min。反应混合物呈橘黄或橘红色均相溶液。反应过程中，溶液在开始时不必沸腾，反应后期可适当升高温度至缓慢沸腾（80~90℃）。撤去水浴，待反应物冷却至室温，析出白色结晶，再放入冰浴中冷却，使之结晶完全。抽滤收集粗产物，用25 mL冷水分两次洗涤。用80%乙醇进行重结晶，如产物呈黄色，可用少量活性炭脱色，本实验约需6 h。
步骤二：安息香乙醚的合成
方法一：将50 g安息香和250 g无水乙醇投入具有搅拌器，回流冷凝管和干燥HCl导气管的三口瓶中。用水浴加热搅拌至50-60℃，使安息香完全溶解。此时可导入干燥HCl气体（用150 mL浓硫酸滴至200 g氯化钠中产生气体，经硫酸及氯化钙干燥塔干燥），并在上述温度下，使反应液为HCl饱和。约需4~5 h。然后把反应液在室温下静置12 h，使反应完全（若此时有结晶析出，证明安息香未反应完，应升温再次通入干燥HCl饱和），观察到三口瓶中反应物不吸收氯化氢后，在反应液中加入15%氢氧化钠水溶液，中和其中未反应的酸，使反应液呈中性，然后把反应液在强烈搅拌倒入冷水中即有淡黄色针状结晶析出（用加入晶种的方式可以促进结晶）；为了提纯，可用石油醚作溶剂进行重结晶。纯品熔点为62℃。产品保存在棕色瓶中。
方法二：在预先干燥过的250 mL圆底三口瓶上装置机械搅拌器，滴液漏斗及附氯化钙干燥管的回流冷凝管（干燥管末端应引至户外），在三口瓶中加入无水乙醇75 mL（约60 g），安息香53 g。在滴液漏斗中放入氯化亚砜（或称亚硫酰氯）22 mL。开动搅拌器并用水浴把反应物加热。当乙醇开始回流时，逐滴加入氯化亚砜，约需30 min。加完后继续反应30~60 min（注意观察安息香因反应而溶解的情况）至固体物不再有更多的溶解为止。稍冷后，将反应混合物滤入减压蒸馏烧瓶中，减压下水溶蒸馏易挥发物（主要成分为乙醇，可循环使用）。残余物在搅拌下倒入自来水中进行洗涤（必要时可用碳酸钠中和），可加入少许晶种促进结晶。这时安息香乙醚粗产品便会很快结晶固化。过滤，水洗，干燥，约可得58 g，熔点为54~57℃。若欲得纯品可用石油醚作溶剂进行重结晶。纯品熔点61-62℃。产品保存在棕色瓶中。该方法可以大大降低乙醇消耗和缩短反应时间。
感光树脂版是以感光性树脂为材料，通过曝光、冲洗而制成的光聚合凸版。感光性树脂凸版有固体型和液体型两种，不同之处，前者是预涂版，曝光前是固体；而后者是即涂版，曝光前感光树脂是液体，但浮雕图文形成的原理是相同的。即用阴图底片曝光，光照部分发生光聚合或光交联反应，形成立体网状结构，不溶于显影液，而未光照部分能溶于显影液，从而获得浮雕图文，可直接印刷。
真空镀常用的涂料有紫外光固化涂料、丙烯酸酯涂料、醇酸树脂涂料、环氧树脂涂料、聚氨酯涂料等。其中紫外光固化涂料是在波长2.5~4.5×10-7 m的紫外光线的照射下进行化学作用而固化的涂料。紫外光固化涂料的特点：涂料不需要直接加热，只要用紫外光照射就可固化，可以节约能源；固化时间以分秒计，固化速度快，适合于自动流水线；涂层性能优良，涂层结合力大，覆盖能力高，表面粗糙度低，真空性能良好；溶剂含量少，有利于环境保护等。紫外光固化涂料主要由光敏剂（光聚合引发剂）、光敏树脂（预聚物）和活性稀释剂，以及添加必要的稳定剂、流平剂和颜料等。光敏剂在紫外光的作用下，能吸收紫外光产生自由基，引发光敏树脂中含有的双键发生自由基聚合反应而固化成膜，选用合适的光敏剂对于缩短固化反应时间，提高膜层性能和稳定性是非常重要的。常用的光敏剂是安息香醚类，后来也开发出硫杂蒽酮类化合物和N,N'-二甲基乙醇胺合用获得极高硬度的膜层。
防龋剂又名点隙裂沟封闭剂、防龋涂料，主要由树脂、单体、引发体系和其他辅助成分（如氟化物、填料、颜料、稳定剂等）组成。把它涂在经特定处理后的牙面，由于它的黏稠度低，渗透力强，迅速固化成膜，将好发龋始的窝沟封闭起来，起一屏障作用，隔绝外来有害刺激，以预防龋病的发生。光敏防龋涂料是在其中加入光敏活化剂实现的，常见的就是安息香醚类，这些物质在365 nm波长的紫外线照射激发下，极快分解出游离基而导致树脂聚合，通常照射20~30 s即可聚合，40 s内聚合度可达80%。为了保证渗入到窄而深、形态复杂的窝沟深部的防龋涂料聚合更完全，配方中会加入一定量的过氧化物，使涂料在7小时内达到完全固化。而且由于安息香乙醚常温下为固体物质，为了方便使用，也常用邻苯二甲酸二甲酯等来溶解。
安息香乙醚可以像普通有机化合物一样，用于有机合成原料，从而作为医药中间体使用。
疏水参数计算参考值（XlogP）：无
氢键供体数量：0
氢键受体数量：2
可旋转化学键数量：5
拓扑分子极性表面积：26.3
互变异构体数量：2
重原子数量：18
表面电荷：0
复杂度：250
同位素原子数量：0
确定原子立构中心数量：0
不确定原子立构中心数量：1
确定化学键立构中心数量：0
不确定化学键立构中心数量：0
共价键单元数量：1
H303 吞咽可能有害。
H317 可能导致皮肤过敏反应。
急救措施
吸入：如果吸入，请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止，进行人工呼吸。请教医生。
皮肤接触：用肥皂和大量的水冲洗。请教医生。
眼睛接触：用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入：切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。用水漱口。请教医生。
H400 对水生生物毒性极大。
预防措施
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
P272 受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273 避免释放到环境中。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴防 护眼罩/戴防护面具。
事故响应
P302+P352 如皮肤沾染： 用水充分清洗。
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生。
P333+P313 如发生皮肤刺激或皮疹： 求医/就诊。
P321 具体治疗（见急救措施）。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P391 收集溢出物。
废弃处置
P501 按当地法规处置内装物/容器。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧。
消防措施
灭火方法及灭火剂：用水雾，抗乙醇泡沫，干粉或二氧化碳灭火。
源于此物质或混合物的特别的危害：产品分解后性质不明。
给消防员的建议：如必要的话，戴自给式呼吸器去救火。
泄露应急处理
作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序：使用个人防护用品。避免粉尘生成。避免吸入蒸气、烟雾或气体。保证充分的通风。
人员疏散到安全区域。避免吸入粉尘。
环境保护措施：如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料：收集和处置时不要产生粉尘。扫掉和铲掉。放入合适的封闭的容器中待处理。
操作处置
避免接触皮肤和眼睛。避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方，提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
接触控制和个体防护
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护：面罩与安全眼镜请使用经官方标准如NIOSH（美国）或 EN 166（欧盟）检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护：戴手套取手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套（不要接触手套外部表面），避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护：全套防化学试剂工作服，防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护：如须暴露于有害环境中,请使用P95型（美国）或P1型（欧盟 英国143）防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型（美国）或ABEK-P2型（欧盟 英国 143）防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。
大鼠经口LD50：2200 mg/kg
肥头鲦鱼（黑头软口鲦鱼）LC50：0.358 mg/L（ 96.0 h）
IARC：此产品中没有大于或等于 0.1%含量的组分被IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物
用塑料袋外加木桶包装，避光保存。按一般化学品规定贮运。
禁配物：强氧化剂强氧化剂，强酸。
运输危险类别：9
包裹组：Ⅲ
特殊防范措施：危险品独立包装，液体5升以上或固体5公斤以上，每个独立包装外和独立内包装合并后的外包装上都必须有EHS标识（根据欧洲 ADR 法规 2.2.9.1.10，IMDG 法规 2.10.3）