更新时间:2022-09-20 10:31
定向聚合物又称有规立构聚合物或立构规整聚合物,是链结构具有高度立构规整性的聚合物。
如a-烯烃通过配位聚合后,聚合物分子中含有多个手性中心C,其立体构型相同或相反,也就是全同和间同规整结构的聚合物,对共扼二烯烃配位聚合后,由于有双键存在及加成位置不同,会出现多种异构体(如高顺式1,4-或高反式1,4-聚二烯烃),若有1,2-加成,则会出现全同和间同1,2-结构的聚合物。用其它聚合反应在一定条件下,也可制得定向聚合物,如:甲基丙烯酸甲酯在-78℃下,有RLi引发的阴离子聚合,可制得全同立构聚甲基丙烯酸甲酯。
一般所得到的规整聚合物都容易结晶。结晶物具有熔点高、强度大、抗溶剂性强等优点。物理性能和机械性能大大优于相应的无规聚合物,所以有规立构聚合物在工业中有更广的使用价直。
目前工业化的主要品种有全同聚丙烯,高顺式1,4聚丁二烯橡胶,间同聚甲基丙烯酸甲酯及全同聚丁烯等。
定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。定向催化剂有齐格勒催化剂、纳塔催化剂和离子型催化剂等。能进行定向聚合单体有α-烯烃,二烯烃和烯类单体等,所得的聚合物称作定向聚合物。
定向聚合方法是使单体分子在聚合物中保持一定空间构型(全同构型或间同构型)的聚合方法。又称等规聚合方法。产物叫定向聚合物。定向聚合是在一种复合催化剂存在下进行的,该催化剂体系有两个重要特点:①能使许多单体在温和条件下聚合,而其中有些单体用其他方法无法聚合。②聚合物的立构规整度可通过改变催化剂的组分和比例随意调整。这类催化剂叫做齐格勒-纳塔催化剂(Ziegle,德国人;Natta,意大利人)。制备该催化剂可用过渡金属化合物(如TiCl4,TiBr4,TiI4,ZrCl4,VCl3,VOCl3等)和有机金属化合物(如AlEt3,AlEt2Cl,AlBu3等)。但应用最广的是TiCl1或TiCl3和AlEt2Cl。将这些组分置于惰性溶剂中,即得催化剂。4