开环聚合是指环状化合物单体经过开环加成转变为线型聚合物的反应，例如：

X为杂原子或官能团，如─O─、─S─、─N(R)─以及─CH=CH─等；R为烷基。

开环聚合产物和单体具有同一组成，一般是在温和条件下进行反应,副反应比缩聚反应少,易于得到高分子量聚合物,也不存在等当量配比的问题。开环聚合也不同于烯类加成聚合，不像双键开裂时释放出那样多的能量。在工业上占重要地位的开环聚合产物有聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚四氢呋喃、聚环氧氯丙烷、聚甲醛、聚己内酰胺、聚硅氧烷等。