聚合反应中的异构化现象， 最初是在研究烯烃的阳离子型聚合中发现的。这类聚合的特征是聚台物结构单元与单体结构不一致， 与一般的聚合物结构单元与单体具有相同结构的对应关系是不同的， 因此而得到了“幽灵聚合” 之雅号。

随着聚合物科学的发展，观察到了越来越多的异构化聚合现象，不仅易重排的三价碳正离子能发生异构化台聚合， 络台催化聚合中也发现了单体的异构化聚台， 烯烃能发生歧化聚合等。 更进一步， 环化聚合和开环聚合也直属于异构化聚合。 异构化聚台的一个优点在于， 能通过控制聚合反应条件来实现对聚合产物结构的控制。

异构化聚合反应为高分子的分子设计提供了一条途径。