异腈

更新时间:2022-08-25 18:36

异腈亦称“胩”,一般指含异氰基(一NC)的有机化合物,通式RNC。大多数异腈有非常显著的难闻气味。用无机酸水解得伯胺及甲酸。可由伯胺和氯仿在碱液中反应或由卤代烃和氰化银作用制得。甲胩(CH3NC)是最简单的异腈。

简介

异腈(Alkyl isocyanide)常简称胩。通常指烃基R与异氰基NC的氮原子相连接的异氰化合物。通式为R—NC。例如甲胩或异氰基甲烷CH3—NC。一般是液体。沸点低于相应的腈。毒性比腈大,且有恶臭。在酸性溶液中被水解成伯胺和蚁酸。可由伯胺和氯仿伍碱液中作用或由卤代烃和氰化银作用而制得。

构造和命名

异腈是腈的同分异构体,又称胩,通式为RNC。-NC为异氰基。异腈分子中氮原子是与烃基相连的.其结构可表示为:R—NC及Ar—NC。在构成异氰基的三对共用电子对中,有一对电子是由氮原子单独提供的,形成一个配价键,R—N≡C:。异腈的命名与腈相似,但异氰基的碳原子不参与碳链编号。如:

CH3N≡C CH3CH2CH2N≡C

甲胩或异氰基甲烷 丙胩或1-异氰基丙烷

制备

1、伯胺、氯仿和氢氧化钾的醇溶液共热,可生成异腈。

RNH2+ CHCl3+ 3KOH→RNC + 3KCI + 3H20(加热)

2、如果用氰化银或氰化亚铜与碘化烷反应,则烷基化主要在氮原子上进行,产物为异腈与银盐的络合物,后者加氰化钾后释出异腈:

RI + AgC≡N→RNC-Agl

RNC-Agl+KCN→RNC + KAg(CN)2 + KI

用这种方法制备异腈,产率在55%以下。如用银氰化四甲胺代替氰化银与碘化烷反应,异腈的产率可接近100%。

3、制备异腈的另一种方法是使N-烃基甲酰胺脱水:

性质

异腈的熔点比相应的腈低,分子量小的异腈有恶臭和毒性。异腈对碱稳定,而用稀酸就可以使其水解成N一烃基甲酰胺:

异腈催化加氢后转变为仲胺:

R-NC + 2H2 → R-NHCH3(催化剂)

异腈与卤素起加成反应,生成二卤化物:

R-NC + Cl2 → RN═CCl2

异腈与氧化汞和硫反应,分别生成异氰酸酯异硫氰酸酯

R-NC + HgO → RN═C═O + Hg

R-NC + S → RN═C═S

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