张俊雄获得第一次出任“台湾行政部门院长”的机会，是因前任“院长”唐飞因续建“核四”电厂的问题与民进党理念不合而宣布辞职。而张俊雄辞去“院长”的职务也是因片面宣布停建“核四”而引发台湾经济震荡。可以说，第一次张俊雄“内阁”因“核四”案而生，亦因“核四”案而死，与“核四”案相伴始终。张俊雄在第一次组阁时最“出彩”的表现也是甫一上任，就立即宣布停建“核四”电厂，并由此引发台湾政治生态的急剧变化：2000年10月，台湾政党轮替已有四五个月的时间，但政党轮替并未给台湾经济带来景气，舆论普遍希望掌握大量财经人才和资源的“在野党”国民党能够以台湾地区为重，拿出风度，与执政的民进党进行“朝野协商”，共同为台湾经济起色而努力。国民党主席连战就是在这样的背景之下，怀着为国事建言的心态，步入“总统府”，成为了陈水扁的座上宾。在会谈中，连战言及“核四”电站对台湾经济的重要性，希望政府续建“核四”电厂，陈水扁当面点头应允，答应可以慎重考虑。但是会谈结束，连战从总统府返回国民党总部大楼的过程中，张俊雄就在台湾行政部门正式宣布停建核四。总统府距国民党总部不过七八分钟的车程，连战几分钟前还在总统府与陈水扁微笑道别，可是几分钟后却要面对群集于国民党总部大楼前的记者，一脸错愕地回答国民党对于停建核四的态度。陈水扁与张俊雄如此轻视连战与国民党，令国民党气愤至极，立刻在“立法院”提出倒阁案，并通过“总统”弹劾案。此举也促使国民党、亲民党和新党等具有所谓“中华民国”认同的“在野党”联合起来，是为“泛蓝”之始。

国民党同时就张俊雄内阁停建核四电厂案提请司法院“大法官会议”释宪。“大法官会议”的释宪案认定张俊雄“内阁”无权拒不执行“立法院”已编列预算的事项，判定张俊雄“内阁”停建核四“违宪”。张俊雄为核四风波负责，遂率“内阁”总辞。

1986年任民进党创党10人秘密小组成员，11月当选该党第1届中央执行委员。1987年9月任高雄市党部执行委员。1988年当选民进党第3届中央常务执行委员、政策协调委员会主任委员。1989年当选民进党第4届候补中央执行委员。1992年为民进党福利国连线成员，后任总召集人。1993年12月任民进党“中国事务委员会”委员。1996年6月当选民进党中央党部政策委员会执行长。1998年7月当选民进党第八届中常委。2002年7月被指定为民进党第10届当然中央常务执行委员，并任中央党部秘书长、人事评议委员会召集人。是民进党在高雄地区头面人物。与基督教长老教会关系密切，经常参加该组织活动。

历任基督教长老教会公报社理事、理事长，高雄市律师公会理事，高雄市平民法律服务中心委员，志愿律师。1981～1986年高雄市基督教青年会理事长及多家工会法律顾问。1983～1994年任高雄市生命线监事。

主张“台独”，鼓吹台湾前途须由全体住民共同决定。针对祖国大陆提出“在一个中国原则下谈判”的立场，表示两岸不妨将主权问题暂搁一边，推动两岸互惠交流，时机成熟后再谈也不迟。强调“统一的事不应先下定论，如果有一天，大家感觉统一是好的，台湾民意自然会支持，两岸就能统一”。现大肆鼓吹“公投制宪”、军购。

著有《新党、政治责任、军人干政》、《坚持反对的声音》等书。

个性喜好：信奉基督教。发言用词严谨，不愠不火。

家庭情况：原配徐瑞英，2002年3月离婚，4月正式与朱阿英结婚。与元配育有2子1女：子张杰弘、张仁弘在高雄分别从事计算机和营建工作；女张韶音在全民电视台从事动画制作工作。与朱阿英育有一子张志弘，任传易公司董事长。