2006年，徐怀钰出演历史剧《庚子风云》，在剧中饰演性格泼辣、敢爱敢恨、个性叛逆的西安巡抚千金。

2007年8月，暌违歌坛6年之久的徐怀钰带着新专辑《Bad Girl（坏女孩）》复出。

2008年，徐怀钰出演浪漫爱情偶像剧《幸福捕手》，在剧中饰演纯真且爱幻想的女主角艾净。

2009年，因合约纠纷，徐怀钰淡出演艺圈。

2011年7月27日，徐怀钰参加民视综艺节目《猪哥会社》，宣布复出； 8月，担任台视综艺节目《钻石夜总会》的评委；10月，参加中华人民共和国成立62周年专题文艺晚会，与孙耀威、满江、余翠芝合唱歌曲《相亲相爱》；12月31日，参加四川卫视跨年演唱会，演唱了《我是女生》《叮咚》等曲目。

2012年-2014年，徐怀钰参加了快乐天堂·滚石30周年演唱会，以及参与了多个综艺节目的录制，包括在竞演类综艺《钻石夜总会》中担任嘉宾评审，在代际互动综艺《年代秀》、明星子女真人秀《我不是明星》中演唱个人经典歌曲《我是女生》。2014年6月14日，获得时尚盛典年度影响力人物颁奖礼最佳歌手典范奖。

2015年，徐怀钰先后在成都、上海和北京举办“记得@徐怀钰 女生进化论巡回演唱会”，巡演期间，为了有更好的舞台效果，徐怀钰每天练舞超过4个小时。同年8月，参加湖南卫视脱口秀节目《天天向上》。8月31日，徐怀钰推出个人单曲《我还是那个我》，宣告回归音乐舞台

2016年6月，徐怀钰作为原唱嘉宾参加江苏卫视音乐竞技类节目《端午金曲捞》，与郁可唯合唱歌曲《温习》； 同年7月6日，推出个人数位单曲《Oh My!》，同步推出与法比欧合作的网络实境秀，被网友嘲讽跨国恋而遭遇停播。

2017年5月，徐怀钰作为原唱嘉宾参加江苏卫视音乐竞技类节目《金曲捞》（第六期），节目中，徐怀钰的歌曲《友情卡片》被沙宝亮进行了全新改编演绎，徐怀钰感动到几欲掉泪。同年，担任台湾卫视中文台音乐互动节目《歌神请上车》的主持人。2018年5月25日，在台北举行“只为钰见你”个人演唱会，邀请了任贤齐和玖壹壹做嘉宾。

2019年11月，参加湖南卫视全民音乐综艺互动秀节目《嗨唱转起来》，演唱《我是女生》后，又和谢娜合唱《水晶》；12月，加盟《蒙面唱将猜猜猜》（第四季）。

2020年1月16日，徐怀钰为影视剧《将夜2》演唱的插曲《梦里千回》发布；6月14日，通过网络直播举行了一场“让我们线上相钰”分享会；8月，举行Legacy Presents 2020都市女声：徐怀钰“你约我在夏天见面”演唱会。

2022年11月9日，徐怀钰时隔多年再次签约滚石唱片；12月31日，参加“闪耀台中跨年夜”，演唱了《纷飞》等歌曲。

2023年1月，参加《2023湖南卫视芒果TV春节联欢晚会》，与任贤齐组成“奇遇组合”，带来金曲《水晶》。当晚，关于徐怀钰的话题迅速冲上各大主流APP热搜榜单；同月，徐怀钰还参加了快手《想见你新春K歌大会》及百老汇舞台剧《极限震撼》； 4月，参加屏东三大日音乐节，推出个人单曲《我们的故事》，单曲的同名演唱会也于同一天在新北Zepp New Taipei举办，演唱会受到观众欢迎。 5月，徐怀钰参加的《乘风2023》在芒果TV、咪咕视频播出。在第五次公演结束后，徐怀钰被淘汰。10月7日，举行“徐怀钰 2023 倒数三秒小巨蛋演唱会”，这是徐怀钰出道25年首次攻蛋，艺人朋友Ella、陈意涵、王子、小男孩乐团等到场支持。

2024年1月10日，徐怀钰在成都举行“徐怀钰2024倒数3秒巡回演唱会”新闻发布会，宣布“徐怀钰2024倒数3秒巡回演唱会”将于4月拉开序幕，首站登陆上海梅赛德斯奔驰文化中心，之后还将横跨上海、北京、杭州、成都、武汉、南京等共22座城市。8月3日，参加《斯诺克时尚之夜》。

徐怀钰曾与罗志祥相恋，两人曾在同一位歌唱老师那里学发声，随后发展出恋情。这段恋情只维持了7天。在《娱乐百分百》节目中，罗志祥承认了这段恋情。

徐怀钰与比自己小5岁的演员张孝全有过恋情。二人最后因为“生活习惯不同”而分手。在《康熙来了》节目中，徐怀钰表示，张孝全是她唯一承认的男友。

2001年，徐怀钰的爷爷向媒体爆料徐怀钰“弃养老人”。徐怀钰被冠上“不孝”的骂名，刚刚站稳脚跟的“小天后”，一瞬间被打落谷底。徐怀钰在母亲的陪同下召开记者会，徐怀钰指出她的祖父常在母亲外出工作时打她，还曾经殴打母亲。徐母则要求祖父高抬贵手，放过徐怀钰。

2009年，徐怀钰在助理陪同下，到杭州一家PUB唱夜场，对方提出陪吃饭的要求，徐怀钰选择离开。由于身负养家责任，在经纪公司安抚下，徐怀钰再赴内地演出，“演出现场”变成了酒店包厢，徐怀钰见状再次离开。因徐怀钰不满享鸿延迟支付酬劳及被安排到夜店演出，因而向法院提诉控告，要求终止合约，并求偿酬劳及违约金至少300万元。享鸿委任律师王嘉翎当庭反驳，指公司并无违约情形。 2010年3月22日，双方对和解达成共识，徐怀钰撤诉。

2010年3月，徐怀钰才与享鸿经纪公司解约，随即又与龙演经纪公司签下5年合约，但签约后，徐怀钰却“人间蒸发”。于是，龙縯经纪公司将她告上法庭。新经纪人周彦彤透露称，签约后，公司给徐怀钰安排了20多个通告，包括上台湾的综艺节目、一系列的商演、歌友会活动、大陆节目的演出机会。但徐怀钰签约后就失踪，导致公司接下的通告被迫取消。

2010年9月1日，经纪人周彦彤由律师陪同，递状告徐怀钰，要求赔偿总金额达1300万元。公司还封杀了徐怀钰在内地的一切演出。 期间，徐怀钰曾控告经纪公司负责人性骚扰。最终，法院判决徐怀钰败诉，并须赔偿经纪公司200万元新台币（约合45万人民币）。

2023年5月，徐怀钰参加《乘风2023》，从初舞台到第一次公演期间，徐怀钰状态欠佳。在第一次公演舞台上，徐怀钰明显跟不上同组成员动作的画面播出后，遭到了网友一致的质疑，认为她在“划水”。

第一次公演舞台结束后，徐怀钰所在小组的节目《路灯下的小姑娘》排名在最后一名。当天，包括“徐怀钰划水”在内的围绕节目的多个话题登上微博热搜榜。

14日，徐怀钰经纪人发长文回应，“检讨是一定会有的”。回应中称，早在参加节目前，徐怀钰就已开始筹备演唱会，当后面敲定“浪姐”时才发现时间非常紧凑。“Yuki（徐怀钰）不想让期待已久的歌迷失望，坚持演唱会要如期演出。

人生起起落落倒也是平常事，但谁也想不到，甚至不愿意想到，当年那个风头正盛的徐怀钰命运会这么坎坷。歌坛中，出道即巅峰的歌手不在少数，巅峰后下滑也成了难以打破的魔咒。歌手要在红头时期规划未来，寻求转型，否则很容易被“后浪”拍在沙滩上。当然，艺人命运的走向不是她一个人能把控的，因此就更加让人感到唏嘘。（北京日报 评）

在同名专辑《徐怀钰》中，展现了其鬼马可爱的一面；在专辑《向前冲》中，体现了她健康活力的形象。而在专辑《Love》中，徐怀钰第一次尝试转型，从机灵搞怪的可爱女孩，蜕变成了一个略带忧郁气质的纯净女生。在专辑《Miss Right》中，徐怀钰第一次尝试短发造型，帅气又不失性感的日式短发，配上淡色唇妆，十分小女人。（新浪女性 评）