从王建入蜀，勇猛善格斗。王建初镇西川时，兵皆文身，黧黒衣装，诡异众目，为鬼兵，称徐瑶为鬼魁。

及克成都，徐瑶多侮辱衣冠士女。富人李希妻俞氏有异色，徐瑶掠而逼之，俞曰：“吾夫常为乡贡进士尔，鬼儿也焉得无礼于我。”徐瑶壮而释之，积功至大昌军使。

太子王元膺之变，徐瑶与常谦素为王元膺所亲信，王元膺既以天武甲士作乱，而徐瑶、常谦亦帅所部兵，奉太子以攻唐道袭。顷之王宗黯兵入，徐瑶遂死会同殿前，余众皆溃。