徐莹5岁那年，北京一位老先生说徐莹是块练武术的料，但后来没想到她竟与围棋结缘，在这门号称“静坐的武术”中“挥动拳脚”，与对手无声博弈。

8岁徐莹开始在北京什刹海体校学棋，几年后就被北京围棋女队选中。1985年入段，1987年升为三段。由于在1987年全运会表现优异进入国家少年围棋队，徐莹后来成为围棋世界冠军马晓春的学生。

1995年，开始做电视围棋讲解工作，与华以刚八段被称为“黄金搭档”。

1998年，徐莹首次踏上香港的土地，她与讲棋搭档华以刚应邀从内地经香港赴澳门参加围棋交流活动。

2004年6月，创办“徐莹围棋俱乐部”，多次组织、承办各类职业及业余围棋比赛。

2006年10月，任北京市延庆县下屯中学（围棋特色学校）名誉校长。