徐行之同志生于浙江萧山县。印刷工人出身。１９２１年冬在上海经陈独秀介绍加入中国共产党。１９２３年出席党的“三大”，当选为第三届中央委员会候补委员。自１９２２年起，他先后担任中共上海地方委员会书记兼中共江浙区委员会书记、全国印刷总工会委员长等职，并负责党中央机关刊物《向导》周刊的印刷发行工作。１９２７年被捕，１９３５年出狱。抗日战争和解放战争时期，他积极参加党领导下的工人运动与和平解放运动，做了很多有益的工作。建国后，历任中央人民政府政务院监察委员会参事、监察部参事，１９５６年２月任国务院参事。

第一次国内革命战争时期，徐行之同志是我党在上海和江浙地区的领导机构成员之一，为创建和壮大党的组织、发展工人运动，作出了重要贡献。１９２７年他被捕后，与党组织失去联系，但他经受住了严峻的考验，保持了共产党员的坚强气节。１９５４年他重新加入了中国共产党。