更新时间:2024-06-23 18:58
微量量热学是热化学和量热学的分支学科,研究微量量热法的理论基础、实验技术、热谱解析和应用。一切物理、化学和生物的变化过程均伴随着热量的发生。这些过程的伴生热量往往是很微小的。以化学反应为例,如果反应率很低,则单位时间内反应过程的放热量也很小,所以这些过程都是微量量热学的研究对象。
微量量热计是测定微小热量的实验装置。根据非平衡热力学的基本原理,在等环境量热学中,任一变化过程的放热速率Ω都可以表示为量热体系的温升△和温升速率△的函数:Ω=K△+Λ△'
式中 K 和Λ是量热体系的仪器常数。
在变化过程中,量热体系的温升对时间的记录曲线称为热谱。根据上述理论,不仅可以从热谱曲线测定变化过程的伴生热量,而且能够测定放热速率。
E. 卡尔维特研制的热导式量热计,它是一种微量量热计。能够准确地显示出量热池内部的微小温升,灵敏度可达十万分之一开。这样的量热计能够检测出变化过程中微瓦级的放热速率,是微量量热学的一个重要成就。
今后的发展,除了考虑增加热电偶的数目,进一步提高量热计的灵敏度以外,还应着重考虑用计算机进行热谱数据的自动采集和处理,提高自动化程度。
用微量量热计测定的热谱曲线准确地记录了变化过程中的许多重要信息。根据微量量热学的基础理论,研究热谱曲线的解析方法也是微量量热学的重要内容。 20 世纪 60 年代以来,化学反应的摩尔焓和其他热力学函数,以及动力学参数都有可能从热谱曲线上解析出来,故此法的应用范围日益广泛。