更新时间:2022-06-15 10:15
如用于镍重量分析的丁二酮肟及与许多金属离子形成沉淀的8-羟基喹啉等。由于这些试剂含有许多疏水基团(如烷基、苯基、卤代烃基等)和其他特征基团,并可根据需要改变其结构,故通常与金属离子形成微溶的螯合物或离子缔合物,沉淀较为完全,选择性好,很少吸附其他杂质离子,易于过滤和洗涤,且由于沉淀剂有较大的分子量,因而称量误差也可减小,在分析化学中广泛应用。
有机沉淀剂与金属离子通常形成螯合物沉淀或缔合物沉淀。因此,有机沉淀剂也可分为生成螯合物的沉淀剂和生成离子缔合物的沉淀剂两种类型。
1、生成螯合物的沉淀剂 这类沉淀剂含有酸性基团,H 可以被金属离子置换而形成盐,还含有N、O或S原子的碱性基团,这些原子具有未被共用的电子对,可以与金属离子形成配位键,结果生成杂环螯合物。
例如:常用8-羟基喹啉沉淀Al3
2、生成缔合物的沉淀剂 这类沉淀剂在水溶液中能电离出大体积的离子,这种离子与被测离子结合成溶解度很小的缔合物沉淀。
KB(C6H5)4的溶解度很小,组成恒定,烘干后即可直接称量,所以NaB(C6H5)4是测定K 的较好沉淀剂。
1.选择性高
2.沉淀的溶解度小
3.沉淀吸附杂质少
4.沉淀的摩尔质量大
5.多数有机沉淀物组成恒定,经烘干后即可称量,简化了重量分析的操作.
(1) 丁二酮肟:丁二酮肟是选择性较高的沉淀剂,在金属离子中只有Ni2 、 Pd2 、Pt2 、 Fe2 能形成沉淀。
在氨性溶液中,丁二酮肟与Ni2 生成红色螯合物沉淀,沉淀组成恒定,烘干后即可称重,常用于重量法测镍。铁、铝、铬等在氨性溶液中能生成水合氧化物沉淀,可加入柠檬酸或酒石酸掩蔽。
(2) 8-羟基喹啉:在弱酸性或弱碱性溶液中8-羟基喹啉能与许多金属离子形成沉淀。沉淀组成恒定,烘干后即可称重。
但8-羟基喹啉选择性较差,目前已合成了一些选择性较高的8-羟基喹啉衍生物,如二-甲基-8-羟基喹啉,可在pH=5.5时沉淀Zn2 , pH=9时沉淀Mg2 ,而不与Al3 发生沉淀反应。
(3) 四苯硼酸钠:能与K 、NH4 、Rb 、Ag 等生成离子缔合物沉淀。常用于K 的测定,沉淀组成恒定,烘干后即可称重。