9岁学艺，始以卖艺为生，二、三十年代与其弟李俊福去上海、厦门、广州、经香港出国菲律宾、老挝、新加坡等。后在上海闸北建楼定居，此时，兄弟二人的面塑即以神形兼备、色彩协调、线条细腻的艺术风格，成为面塑高手而驰名中外。俊兴以风流仕女见长，因排行为四，送艺号“四女人”，俊福应手于武侠。兄弟被誉为“文武二李”。

1926年带领本村十多人从厦门到香港，从香港漂洋过海到东南亚多国献艺。

1931年随一杂技团赴苏联以面塑即场表演，创作塑造了许多芭蕾舞蹈造型，轰动莫斯科剧院。

1949年回乡，菏泽县政府特许迁城内创办面塑社，后调济南创办面塑社。其作品取材于戏剧、故事、神话传说及现实生活，所塑人物形象逼真传神，维妙维肖，个体形象栩栩如生，群体造形神情呼应，给人如临其境之感，其作品多次参加美术作品展览和广州交易会并获奖，代表作品有《太白醉酒》《昭君出塞》《十八罗汉斗悟空》《嫦娥奔月》等。1956年参加晋京为中共八大献礼，山东省许多新闻单位多次为他播发专题报道、作品摄影和评价文章。1957年，被国务院授予“全国老艺人”称号。1956年参加工作，历任济南石膏雕塑生产合作社、济南工艺美术研究所工人。在他的授艺下，一批中青年面塑艺人继承传统大胆创新，使济南面塑艺术呈现出崭新的面貌。李俊兴曾被选为山东省群英会代表，是山东省美协会员、中国美协会员，中国美协理事，生前在山东省工艺美术研究所工作。1979年病逝。