李集镇属黄泛冲积平原，境内地势平坦，无山丘、盆地分布。

李集镇属温带季风气候。其特点是春旱多风，夏热多雨，秋旱少雨，冬寒晴燥，年平均降雨量在900毫米左右，降水量年内分布不均，约50%的降雨量集中在6—8月份，降雪主要集中在1月、2月、12月。

截至2003年末，李集镇有回族、苗族、壮族、彝族、白族、土家族布依族等12个少数民族171人。

2019年末，李集镇家庭户数为12802户，常住人口为51449人。

2018年，李集镇实现地区生产总值30.6亿元，同比增长11.2%（下同）；财政总收入完成3.2亿元，增长29.9%；一般公共预算收入2.79亿元，增长19.5%；全社会固定资产投资15.3亿元、外资200万美元、外贸832万美元；规模以上工业产值17.5亿元、规模以上服务业销售额2.45亿元、规模以上商贸业销售额13.6亿元、城乡居民储蓄余额15.7亿元。

历史上，李集镇以种植玉米、三麦、高粱和豆类作物为主，产量很低。中华人民共和国成立后，先后拓浚了潼河、老濉河、李南、李北等9条河渠，使各处水系浑然一体，排灌自如，农作物产量大幅度增长，小麦亩产达350多千克。1960年，李集实行旱改水，开始种植水稻。1980年大面积推广杂交水稻，亩产达千斤以上。1993年，李集镇成为睢宁重要的棉花、蚕茧生产基地。2003年，李集镇种值优质麦1533公顷，优质稻666公顷，棉花666公顷。镇内有成园桑733公顷；杨树1666公顷，杨木蓄积量50万立方米。在养殖业上，李集以规模经营，建设小康村，已形成以一里王村为中心的养鸡，肖庄为中心的养猪，张刘大周为中心的养蚕，柳圩、李潘圩为中心养牛，徐厂郝庄为中心的养羊业”养殖开发区”，成为睢宁重要的商品牛和山羊板皮生产基地。2003年，李集镇山羊饲养量8.2万只，猪4万头，黄牛3000头，家禽90万羽。

2018年，李集镇构建“11552”农业产业布局，流转土地3.5万亩，占总耕地70%，打造专业合作社80个、家庭农场61家，形成花厅楸树苗木园、李潘圩稻田养殖、一里王紫薯种植、大周桑苗和干果生产等特色产业基地；启动袁肖村休闲观光农业建设，完成2个绿色农产品和1个县级农业龙头企业申报工作。做强农业综合项目，年产沼气30.6万立方的大周村沼气项目，实现并网发电；日处理426吨的柳圩、一里王和金谷粮食烘干项目。利用产权交易平台，交易农村土地经营权和村集体资产资源256笔，成交价7553万元。

李集镇是睢宁县工业强镇。早在清朝道光年间，出现了铁、木、铜、锡等手工业作坊，棉丝织行业多为“前铺后坊”，边工边商，形成了的六大作坊。中华人民共和国成立后，一些小工厂调整合并，有所发展。20世纪80年代末、90年代初，李集镇工业进入发展阶段。乡镇企业达到24个，其中睢宁县第二丝织厂、大李集农机厂为省明星企业，企业从业人员近2000人，年产值达7500万元，上交税收90万元。至2003年底，李集镇工业经济发展迅速，年产值300万元以上企业35个，500万元以上5个，亿元以上2个。其中外地客商投资10个。2003年全镇工业产值达到了9.5亿元。2018年，李集镇创成国家级高新企业1个；2家企业完成ISO9001认证；2家企业成为规模以上工业。全年累计新签合同项目13个，新开工固投总额1.15亿。竣工高标准厂房4.7万平方米，新入驻企业9家。

2018年，李集镇电子商务交易额4.5亿元，新增网商190人，新增店铺256家，新增淘宝村1个，3家企业列入省电商统计平台；新增3家规模以上服务业。斥资2亿元建设集饰品展示、设计、生产、加工、仓储、销售、物流为一体现代化饰品电商产业园区，一期已经开园，累计入驻企业和商户30余家，新增饰品商标12个，在线审批商标8个。

至2003年底，李集镇共有幼儿园3所，定点小学5所，中学3所；在校生6500人，其中高中学生2300人；教师500人，其中有中教高级职称的教师11人、中教中级职称120人。2018年，李集镇李集小学被评为徐州市教育系统先进集体，启动李集小学、李集二小、柳圩小学、三里小学和李集二中扩建工程，李集中学通过四星级复审、初中部重新招生。2019年末，李集镇境内有幼儿园、托儿所7个，小学5个，小学教师240人，小学生5820人。

截至2003年，李集镇镇卫生院是一级甲等医院，是县西南部唯一的中心卫生院。建筑面积3600平方米，有病床34张，设内科、外科、妇科、骨科、中医科、五官科、口腔科等科室。配有B超、心电图仪、胃肠透视机、脑电图仪、生化分析仪及X光机等设备。全镇有医务人员65名。17个村级卫生室全部达到农村甲级卫生室标准。2019年末，李集镇境内有医疗机构17个，病床180张，执业（助理）医药师52人。

2018年，李集镇开展“十星级文明户”“睢宁好人”评选活动，建设镇级好人园，大力宣传典型事迹、弘扬李集正能量；依托“报纸户户送”“喇叭村村响”倡文明、树新风，全年累计开展移风易俗、诚信建设宣传活动30余次；15个村（社区）均建立宣传文艺队伍，开展文艺演出活动40余场。树立殡葬文明新风，全镇改造老林地3处，火化率100%，公墓安葬入园率100%。2019年末，李集镇境内有图书馆、文化站1个，剧场、影剧院1个，体育馆1个。

2018年，李集镇投入220万元，完成镇敬老院提档升级。为61人申报小额创业担保贷款610万元；为287人办理就业创业证；协助43人申请妇联创业贷款300万余元；为8669人发放养老金1424.4万元；新农保覆盖率达到100%；为314人发放丧葬费29.2万元；发放民政优抚金16万元；发放低保金414万元；发放五保金190万元，发放残疾人补贴198万元；为105名残疾人办理残疾证，并提供就业培训；为31户农村贫困家庭，发放危房改造补贴46.5万元；与51家用人单位签订《守法经营承诺书》。

2018年，李集镇共脱贫建档立卡低收入农户924户、2019人，同时，投入1846万元建设扶贫项目，扶贫收益50.67万元，3844人受益，村均集体经济收入达到33万。

李集镇境内有303省道途经镇区。

秦以前，李集周围方圆百里尽为湖泽，秦时因开挖“潼河”泄洪，始称“潼泽”，西汉时改为“潼滤”，安史之乱时，山西曲沃人迁陡至此，且王姓人众，于唐乾元三年（756年）更名为“王集”。元初经商潘姓势力渐盛，改称“潘王集”。明嘉靖年间（1522年~1566年），山西洪洞县李氏三兄弟携巨资至此经商发家成旺族，遂改为“大李集”，简称“李集”。

李集镇商业发达，历史上有山西、洞庭、福州、徽州四大会馆。当地粮油、土产经商人运销上海、南京、镇江、扬州，又运回外地杂货，在李集集市销售。中华人民共和国成立后，商业更加发达，国营和集体门市160多个，个体摊点650多个。2003年，镇区有大型专业超市4个，专业市场6个，个体工商户2000多户，集市日流量10万人次以上。年成交额亿元以上，影响辐射方圆百里。

相传明朝嘉靖年间（1521~1566年），山西洪洞县大族李大仙三兄弟，因避战祸流徙到此。在此之前这个地方叫潘王集，主要是潘、王两大家。姓李的来到后，散财货，结豪强，扩建了集西的李家圩，又乐于行善，对些要饭花子给吃给喝，帮助乡民安居乐业，在百姓中威望渐渐提高，随之，人们就开始称呼李家集了。为了争夺集名和市面，三家明争暗斗，姓王的和姓潘的联合起来对付姓李的，以便继续维护“潘王”集名。

当时姓王的便准备了些银两和土特产来到姓潘家里密谋，要姓潘的到县里打点打点。当天晚上姓潘的一行人刚出集镇不远，就路遇一些青面獠牙的小鬼，在吵嚷说：“赶李集、赶李集”，姓潘的一行连续走了十几里地，都是如此，便想着连小鬼都吵嚷着说要赶李集，我们去告还有什么用？便原路返回了。实之，这是姓李的派人装扮成鬼，先从心理上攻破对方。

姓王的倒不以为然，他们觉得天下哪里有鬼？便又依着势力和钱财，到县里打官司。第二天县官穿着青衣青帽，前往当时街市进行微服私访。这正是一年一度阴历正月初九地庵庙会，由于这是李集镇最大的庙会，离集镇十余里的路上都是赶庙会的人。县令一路问人：“大家到何处去？”都说：“咱们赶大李集的庙会，怎么你还不知道？”说赶“潘王集”的仅十有一二，而且那些有钱人对这位穿便衣的县官理也不理。这样一来，县官在心里有了谱。

后来县官到了庙会上，又问大家：“你们知道这是潘王集还是大李集？”“是大李集”，叫大李集的喊声响成一片。潘、王两家哪里知道是姓李的已经拢络了“花头”（要饭的领头人）来带头干的，故而拥护叫大李集的喊声响成一片。于是县官在衙役们的引领下，走向庙会搭的戏台，当场宣布：“根据民心民意，此地集市就叫‘大李集’吧。”台下呼声一片，拍手叫好。后来姓潘的迁走了很远很远，姓王的被迫住在李集镇的四周，以待时机，从四面围攻。故此有了李集镇而无姓潘的村庄，只有围绕四周的一里王、二里王、三里王、四里王、五里王、王点、王址、王铺、王柳圩等王姓村庄。

2019年10月，李集镇入选“2019年度全国综合实力千强镇”。

李集镇入选2018年度全国综合实力千强镇。

2019年12月，李集镇入选“2016—2018年度江苏省文明乡镇”。

2021年9月，入选“2021年全国千强镇”。

2022年1月，入选2019—2021年度江苏省文明乡镇名单。