更新时间:2024-08-05 09:53
松果是松科植物的果实,成熟后内有种子为松子。松果样子像峰塔。长约6~10厘米,宽约3厘米。体如鱼鳞,颜色有白有黑。
松果是松科植物的种子,成熟后内有松籽。在我国植物来源分布较广,如东北的红松,华北、西北地区的油松、樟子松,西南地区的华山松,华中地区的马尾松,川滇地区的云南松、思茅松等。众所周知,松籽的食用价值非常高,而我国食用松树树种和自然分布在世界分布比例中占很大一部分。
白皮松、海松、华山松、马尾松,产松子的为海松和白皮松。
在松籽加工过程中,由于暂时没有合理的利用方案,造成了废弃物松塔资源的严重浪费。近年来,松塔资源化利用的问题逐渐被人们所重视,其天然产物的药用开发价值也得到了广泛的肯定。松塔的药用价值自古代时期就被人们发掘,明朝李时珍在《本草纲目》里有记载松塔具有祛痰、止咳平喘、祛风、润肠、安神等功效,1972年我国就已有863例松塔制剂治疗慢性气管炎的病例,1986年日本学者也证实了日本民间流传的松塔煎水治疗胃癌的药用价值。现对国内外松塔的天然产物药用开发进展予以综述,以期为更好的实现松塔资源化利用提供参考。
1 多糖化合物
国内外学者研究发现,松塔多糖具有抗肿瘤、抗菌、抗病毒等多种生物活性,根据其溶解特性,水提醇沉法是提取松塔多糖化合物最主要的方法之一,有时还配合有超声波辅助提取法,近年来还出现了膜分离法提取多糖。杨鑫等[3]在传统的水提醇沉法的基础上对提取工艺进行了优化,发现料液比1∶12,提取温度100℃,提取时间4h,粗多糖得率高达15.2mg/g。为得到纯化的多糖,还要对粗多糖进行脱蛋白脱色处理,一般多用TCA法、酶法、脱去粗多糖中的蛋白质,用大孔树脂吸附法、过氧化氢法、活性炭吸附法对粗多糖脱色。张大伟等利用超声波辅助提取法与传统水提醇沉法提取了松塔多糖后,并对这两种方法的效率进行了对比,发现水提醇沉法在各方面均略差于超声波辅助提取法。近年来,张曜武、冯雪等[6-7]利用膜分离制备了红松松塔多糖,得到料液浓度25g/L,压力0.10MPa,温度40℃为微滤的最佳条件,在此条件下超滤纯化后的多糖含量由7.20%提高到了35.16%,并得到了分子量>10万的占9.50%,5万~10万之间的占70.20%,1万~5万之间的占3.20%,6000~1万之间的占17.1%的红松松塔多糖分子量分布结果。
分析松塔多糖物质基础和构效关系的一项重要内容就是测定其中的单糖组成和含量。张海珠等[8]建立了高效液相色谱法分析并测定了华山松松塔多糖中的单糖,得出在华山松松塔提取物有以下7种已鉴定的单糖及含量:D-甘露糖、鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸、葡萄糖、半乳糖和D-阿拉伯糖的相对平均含量分别为0.144%~1.24%、0.13%~2.14%、0~0.99%、0.17%~2.27%、0.76%~2.73%、0.14%~9.17%和0.16%~8.16%。之后又测定得出了云南松松塔多糖由甘露糖(Man),鼠李糖(Rham),葡萄糖醛酸(Glc UA),半乳糖醛酸(Gal UA),葡萄糖(Glc),半乳糖(Gal),木糖(Xyl),阿拉伯糖(Arab),岩藻糖(Fuc)组成,并采用正交试验得出了三氟乙酸TFA浓度为1mol/L,水解温度为100℃,水解时间为6h时和衍生化过程中加入0.3mol/L NaOH,衍生时间为40min时为测定的最优水解条件。
2 其他化合物
植物多酚作为植物次生代谢产物广泛的分布在自然界中,具有一定的抗氧化能力。近年来研究发现,松科植物中含有大量的多酚化合物。郭庆启等提取了落叶松松塔多酚并利用福林酚法对不同海拔影响下的松塔中多酚含量进行了测定,结果表明,海拔的增高有利于松塔总多酚含量的增加。王妙飞等则利用超声波提取法提取了马尾松松塔中的多酚化合物,并分析优化得到了最优工艺条件,条件为:乙醇浓度65%、超声时间30min、超声功率40W、pH7,多酚提取率为12.68mg/g。
单萜和倍半萜类化合物属于松塔化学成分中的挥发性物质,具有抗病毒和肿瘤的功效。杨鑫等利用溶剂法和色谱法分离了华山松松塔中的化合物,得到了4个二萜类化合物,结构鉴定分别为:7-oxo-12α,13β-dihydroxyabiet-8-(14)-en-18-oicacid(I),7-oxo-13-β-hydroxyabiet-8(14)-en-8-oicacid(II),8(14)-podocarpen-13-on-18-icacid(III)和lambertianicacid(IV)。苏晓雨等用了气相色谱-质谱联用技术得到α-蒎烯(44.258%)、D-柠檬烯(23.426%)、β-蒎烯(8.674%)、石竹烯(3.462%)、β-月桂烯(3.018%)等相对含量较高的单萜和倍半萜类化合物,也说明了松塔作为天然药用资源具有一定的前景。