桓彝有忠贞之节，在东吴担任尚书。

当时孙綝当权，孙亮年幼，孙綝横行无忌。太平三年（258年），孙亮内心很讨厌孙綝，于是调查孙鲁育被杀的前因后果，并责怒虎林督朱熊、朱熊弟外部督朱损不匡正孙峻，下令丁奉杀朱熊于虎林，杀朱损于建业。孙綝入谏不从，孙亮便与公主孙鲁班、太常全尚、将军刘承商议诛杀孙綝。孙亮的妃子（一说是全尚的妻子）得知后将孙亮等人的密谋告诉孙綝。孙綝率众夜袭全尚，派遣弟弟孙恩杀刘承于苍龙门外，于是包围了皇宫。使光禄勋孟宗上告宗庙废孙亮帝位，召群司议曰：“少帝荒病昏乱，不可以处大位，承宗庙，以告先帝废之。诸君若有不同者，下异议。”群臣皆震怖，曰：“唯将军令。”孙綝遣中书郎李崇夺走孙亮的玺绶，以孙亮的罪状班告远近。

当时孙綝胁迫群臣上书废帝，群臣都害怕孙綝，乖乖地署名。只有桓彝秉性坚毅，始终不肯署名，于是孙綝大怒斩杀了桓彝。