更新时间:2023-03-28 21:20
橡胶助剂引起源于天然橡胶的硫化。经过八十多年的研究,直到20世纪20~30年代,随着硫化促进剂的基本品种2-巯基苯并噻唑及其次磺酰胺衍生物以及对苯二胺类防老剂的工业化,橡胶助剂才基本形成体系。橡胶助剂处于稳定时期,硫化促进剂和防老剂两类主要有机助剂的产量大约为生胶消耗量的 4%。国外橡胶助剂的生产相当集中,联邦德国的拜耳股份公司和美国的孟山都公司是最主要的生产厂家。中国橡胶助剂(指有机助剂)的生产始于1952年。
橡胶添加剂;
式中R′为H,R为有机基团;或R′和 R均为有机基团;R′、R亦可成环由促进剂M或其钠盐,也可由促进剂DM,与环己胺(产物为促进剂CZ)、二环己胺(产物为促进剂DZ)、二异丙胺(产物为促进剂DIBS)、吗啉(产物为促进剂NOBS)、叔丁胺(产物为NS)等通过不同的工艺制得。它们的硫化起步慢,但硫化速度快,被称为迟效快速促进剂,主要用于轮胎等大型橡胶制品的生产。在常规配方中,其用量仅为促进剂M和DM的三分之二(促进剂M和 DM的常用量为1~2份)。在所谓“半有效硫化”体系(即低硫磺/高促进剂配合)中,用量则达 3~5份(与0.2~0.4份硫磺并用),可获得良好的加工安全性,并提高硫化胶的综合性能。
③秋兰姆类 属快速促进剂,主要作噻唑类或次磺酰胺类的辅助促进剂。
④二硫代氨基甲酸盐类中属超速促进剂,适用于常温快速硫化,也作辅助促进剂。
此外,尚有能提高有机促进剂活性的物质,称作硫化活性剂,即促进助剂。最广泛采用的是氧化锌,用量3~5份。防止或延缓胶料在硫化前的加工和停放过程中发生早期硫化(“焦烧”)的物质,称作硫化延缓剂,即防焦剂。效果较好的防焦剂有N-亚硝基苯胺(防焦剂NDPA)、N-环己基硫化酞酰亚胺(防焦剂PVJ或CTP)等,前者用量0.3~1份,后者0.1~0.5份。防焦剂的研究工作仍很活跃。
1.橡胶硫化助剂 包括硫化剂(交联剂)、促进剂、活化剂和防焦剂等。
2.橡胶防护助剂 包括抗氧剂、抗臭氧剂、抗屈挠龟裂剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、有害金属抑制剂、物理防老剂、防白蚁剂、防鼠咬剂、防啃咬剂,防霉剂等。
3.橡胶补强助剂 包括炭黑、白炭黑、金属氧化物、无机盐、树脂等
4.橡胶粘合助剂 包括间甲白体系和钴盐体系粘合剂和胶黏剂
5.工艺操作助剂 包括塑解剂、增溶剂、增塑剂、软化剂、均匀剂、润滑剂、分散剂、增粘剂、隔离剂、脱模剂等。
6.特殊助剂 包括着色剂、发泡剂、消泡剂、增稠剂、膏化剂、湿润剂、乳化剂、稳定剂、凝固剂、热敏剂、抗蹼剂、防腐剂、保存剂、阻燃剂、抗静电剂、芳香剂和防啃咬剂等。
1、层状橡胶产品硫化方法和设备
2、超细碳酸钙填充型粉末橡胶的制备方法
3、磁性橡胶制造新工艺
4、从杜仲中提取橡胶粗胶的工艺方法
5、从以天然或合成橡胶为基料的橡胶制取粉末的方法
6、低卤素含量的卤化丁基橡胶
7、单涂层橡胶-金属粘合剂
8、电气石塑料、橡塑、橡胶制品添加剂
9、杜仲树胶型高弹性橡胶制品
10、镀铜法预处理橡胶表面提高与金属粘接强度的方法
11、端羟基丁苯液体橡胶的合成方法
13、多色橡胶配重块的制造方法
14、二氢喹啉类橡胶防老剂的工艺
15、防霉橡胶
16、防水橡胶片
17、废余附橡胶纤维的处理方法及其用途
18、粉状填料橡胶粉、应用及其制备方法
19、辐射接枝制备水膨润橡胶的新方法
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22、改性橡胶塑料原料及其制备方法
23、钢化橡胶及其制品的制造方法
24、高沸醇木质素橡胶改性添加剂的制备方法
25、高吸水型橡胶的制备方法
26、高性能吸水膨胀橡胶及其制备方法
27、构造物伸缩缝专用橡胶及其制备方法
28、海泡石橡胶补强剂及制备方法
29、含有SBR橡胶凝胶的混炼胶
30、含有纳米氧化锌的橡胶及其混炼方法
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34、接枝共混型高苯乙烯橡胶及其制造方法
35、具有点状色彩的橡胶塑料发泡体制造方法
36、绝缘耐油橡胶制品及制造方法
37、抗静电橡胶发泡体及其制法
38、利用木质素作为橡胶补强剂的方法
39、卤化橡胶的稳定化
40、氯丁二烯橡胶系粘合剂
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43、煤矸石与废橡胶制取塑料的方法
44、纳米级橡胶、塑料补强材料的制造工艺
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46、纳米橡胶共混改性聚苯硫醚复合材料及其造粒工艺
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49、硼泥粉生产工艺及橡胶制品中的应用
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53、设计成具有高抗磨性表面的橡胶制品
54、生产氢化橡胶的方法
55、湿天然橡胶复合物及其制备方法
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57、炭黑填充型粉末橡胶的制备方法
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61、微胶囊化橡胶添加剂
62、无卤阻燃橡胶的生产方法
63、烯烃共聚橡胶的生产方法
64、稀土橡胶硫化促进剂及其制备方法
65、橡胶层片防水方法
66、橡胶成型方法及装置
67、橡胶防护剂
68、橡胶防护蜡
69、橡胶防焦剂的制备方法
70、橡胶防老化涂层
71、橡胶防老剂4010常压一步合成法
72、橡胶防水卷材及其生产工艺
73、橡胶粉沥青混合料制备工艺
74、橡胶复合助剂
75、橡胶改性的耐火聚合物组合物
76、橡胶工业用烃类复合增粘树脂及制备方法
77、橡胶共混造粒新方法
78、橡胶或塑料类制品中添加纳米粒子的方法
79、橡胶净化方法
80、橡胶静电植绒用粘结剂的生产方法
81、橡胶硫化促进剂TMTD的一步制备法
82、橡胶轮胎修复新工艺
83、橡胶全自动射出加硫成型机
84、橡胶射出成型机的稳压成型装置
85、橡胶填加的颗粒状纳米材料及其制备方法
86、橡胶脱硫化方法
87、橡胶脱硫化方法2
88、橡胶脱模剂
89、橡胶压硫机
90、橡胶一钢丝粘合促进剂的制备方法
91、橡胶用炭黑分散剂及其生产方法
92、橡胶与聚酯织物粘着用粘合剂
93、橡胶粘合促进剂
94、橡胶制品保护剂及制法
95、橡胶制品成型的方法及其产品
96、橡胶制品正硫化时间的控制装置
97、橡胶组合物的硫化活化剂体系
98、新型橡胶硫化活性促进剂的制备方法
99、新型橡胶粘合促进剂的制造方法
100、液体天然橡胶胶粘剂的制备方法
101、一种表面改性凹土补强橡胶材料的制备
102、一种丁苯羟液体橡胶的合成方法
103、一种复合配制橡胶防老剂的方法
104、一种复合橡胶防老剂及其生产方法
105、一种复合型粉末橡胶及其制备方法和用途
106、一种高性能磁性橡胶及其制备方法
107、一种抗菌橡胶制品的制造方法
108、一种可交联发泡的聚丁二烯橡胶组合物
109、一种可硫化发泡的聚丁二烯橡胶组合物
110、一种可作为高级橡胶产品补强填料的硅铝炭黑
111、一种煤制备橡胶补强填充剂的工艺方法
112、一种三元丁橡胶彩色覆面材料及其加工方法
113、一种水代溶剂橡胶胶浆的制造方法
114、一种提高橡胶和金属粘接强度及其耐沸水性的方法
115、一种橡胶表面处理方法
116、一种橡胶补强粉及其生产工艺
117、一种橡胶补强剂的生产方法
118、一种橡胶补强剂及其制备方法
119、一种橡胶补强剂及其制法
120、一种橡胶防老剂
121、一种橡胶防老剂的制造方法
122、一种橡胶或塑料制品的填充补强剂及其制备方法
123、一种橡胶基复合材料
124、一种橡胶沥青改性剂及其生产方法
125、一种橡胶沥青改性剂及其制备方法
126、一种橡胶硫化促进剂的制取工艺
127、一种橡胶轮胎防护剂及其制备方法
128、一种橡胶助剂及其制造方法
129、一种橡胶专用增粘树脂的制备方法及其产品
130、一种新型复合橡胶防老剂
131、一种新型复合橡胶防老剂及其制作方法
132、医用粉末橡胶
134、用加工天然橡胶乳剩余的浆液制成的非橡胶粒料及其生产方法
135、用煤矸石烧结粉作橡胶、塑料的填充、补强剂材料的生产方法
136、用室温硫化法生产橡胶制品
137、用盐泥废料制取塑料橡胶填料的方法
138、用于基底表面上生橡胶或橡胶的增粘剂
139、用于橡胶与塑料中的偶联剂
140、用于制造橡胶护舷材的混炼胶
141、用作橡胶添加剂的醌二亚胺
142、与聚合物结合的橡胶化学品的制法
143、再生橡胶生产工艺尾气净化方法
144、增塑的乙丙三元橡胶磺酸锌盐产品
145、脂肪族聚碳酸酯改性天然橡胶的方法
Rhenogran CaO一80
它既能很好地分散于胶料之中,防止硫化时气泡的生成,还能提高交联速度和产品合格率,是一种经济型的多功能橡胶添加剂。
我国轮胎企业要有自己的品牌、世界品牌,就得有自己的一套核心技术。我们不排除引进国外先进的技术、装备和橡胶助剂等,但这些都要为我所用,更不能在关键时刻被人卡住,所以国产化是非常重要的。在国产化方面,首先要有数量保证,不能时有时无,同时要求质量稳定,不能时好时坏。如果在数量上不能保证,质量上不移稳定,就会使轮胎企业花费大量的精力去处理由于橡胶助剂的临时变动而可能产生的种种问题。我们强调国产化,重视国产化,还有一个重要原因,就是价格。国外橡胶助剂价格昂贵,我们是不得已而用之。如果国产化的橡胶助剂数量保证、质量稳定、性能优良、价格便宜,一定会受到轮胎企业的欢迎。
Freedonia最新研究报告称,未来3年全球橡胶助剂销售额将以4.7%的年均增速继续增长,2015年需求将达约140万吨。
报告还指出,亚太地区橡胶助剂的需求将引领全球增长,尤其是中国。亚太地区橡胶助剂的需求将以8.1%的年均增速快速增长,到2015年将超过57.5万吨。与之形成对比的是,美国、西欧和日本未来几年橡胶助剂需求年均增速将不到1%。
防老剂需求预计将以4.6%的年均速度增长。到2015年,促进剂需求预计将超过41.5万吨,加工助剂和增黏剂的需求将达到近13万吨。
在加工轮胎的过程中,橡胶要经过炼胶、硫化等工艺,在高温、高压的作用下,会释放出一些有毒有害的气体。这些气体,有碍人的身体健康。要改善操作工人的工作环境,减少有毒有害气体,其中重要的一点是要淘汰那些有毒有害的橡胶助剂,采用环保型橡胶助剂。
轮胎在使用过程中,继续受到高温高压的作用,引起轮胎臭氧老化,释放一些有害气体。美国就利用这一点,对我国有些轮胎企业的出口轮胎设置壁垒。而日本普利司通轮胎公司开发一种独特的助剂,抑制轮胎在使用中因生热而使硫黄和橡胶分子继续交联反应而使轮胎橡胶变硬,改进了轮胎的制动性、牵引性及轮胎的噪声。
轮胎的噪声也是一种环境污染。一条马路上成千上百辆汽车不停地驶过,就会引起共鸣,这噪声会影响人们的休息和睡眠。城市高架道路两边设立噪声隔离带,这是一种消极的方法。从根本上来说,还是要改进轮胎的结构及橡胶的配方。
近几年,我国橡胶助剂工业发展也很快,特别是一些外资公司进入这个领域后,我国橡胶助剂无论在数量、质量还是科技含量都有很大的提高,基本上能满足我国橡胶工业的需求。但是,适合高性能子午胎的一些用量少、质量好、性能高的橡胶助剂还需进口。因此,我国橡胶助剂行业要加大科技投入,努力创新,积极开发出适合我国轮胎工业发展的新型橡胶助剂。当然,要完成这个任务,轮胎行业有义不容辞的责任。因此,希望轮胎企业、橡胶助剂企业及橡胶研究院所积极联手,加强合作,走共同开发的路子,尽快缩短我国橡胶助剂和国外橡胶助剂的差距。在橡胶助剂行业中,也在积极开发纳米氧化锌、纳米炭黑、纳米碳酸钙等,这些纳米级的橡胶助剂,对提高胶料质量、提高轮胎性能都是非常有益的。总之我国的橡胶助剂必须具备高科技的含量,才能在激烈的市场竞争中立于不败之地。