根据焙烧过程是否加入还原剂，因而气相氧化还原气氛不同，又可分为还原氯化焙烧(见还原焙烧)和氧化氯化焙烧，或分别简称为还原氯化和直接氯化。还原氯化通常用于处理比较难氯化的金属氧化物料。

氯化焙烧可用氯气、HCl、CCl4等气体作氯化剂，也可用CaCl2、NaCl、MgCl2、FeCl3等固体氯化剂。选用氯化剂的原则，不但要考虑其氯化能力，还要考虑其是否价廉及是否容易再生等。固体氯化剂在氯化焙烧过程中，会全部或大部分解成氯气或HCl等气体氯化剂再起作用。如：

上述CaCl2、NaCl会被氧气分解析出氯气，而MgCl2、FeCl3也可被水分解析出HCl。一般情况下，用水分解固体氯化剂比用氧气分解容易;在SiO2参与下比无SiO2存在时容易;并且所有酸性氧化物均可起到类似如SiO2的作用。

在氯化焙烧中，氯化原料多为氧化物，氯化剂也常采用氯气。

氧化物被氯气氯化的反应通式为：MeO+Cl2=MeCl2+1/2 O2

一些金属氧化物与氯气反应的标准自由能变化△Gθ如图2所示。由热力学原理可知，上述氯化反应的标准自由能变化为负值的金属氧化物，都可进行氯化反应。负值的绝对值愈大，愈容易氯化，反之亦然。据此，由图2看出：图上部的氧化物难氯化。下部的氧化物易氯化;图上部的氯化物可使下部的氧化物氯化。

例如在低温时，ZnCl2可使PbO氯化；而在高温时，PbCl2又可使ZnO氯化。金属氧化物的氯化反应不仅与温度有关，而且也与氧化体系中的氯气和氧气分压有关。因此，可通过控制某一氯化温度和氯氧比值，就可实现使部分金属氧化物转变成氯化物的所谓选择性氯化焙烧。HCl在低温时比氯气的氯化能力强，而在高温时，HCl的氯化能力则相应下降，故HCl在低温时可使MnO氯化，而在高温时MnCl2会易被水蒸气分解。图上部难氯化的氧化物如Al2O3、TiO2、MgO等就可以通过降低氯化体系中的氧分压或增大氯气分压使其发生氯化反应，在实际生产中常常采用加碳还原氯化焙烧来达到氯化的目的。加碳起到降低氯化体系中氧气含量的作用。

氯化物沸点低、熔点不高，与金属矿、硫化物、氧化物几乎不互溶，既易生成，又易还原或分解，再加上氯化选择性好，因此氯化焙烧得到广泛应用。多用于处理低品位复杂矿物原料或冶炼的中间产物，目的在于富集和综合回收有价金属；或作为备料工序，把氧化物、碳化物、氮化物等转变为氯化物，以使进一步制取纯金属；也可用作精炼脱杂提纯金属。氯化焙烧典型应用例有：金红石或高钛渣在流态化炉或竖炉内还原氯化制取TiCl4；二氧化锆在竖炉内进行还原氯化制取ZrCl4；菱镁矿煅烧球团在竖炉内还原氯化制取MgCl2；黄铁矿烧渣和锡中矿的处理；可在回转窑内进行高温氯化挥发焙烧，以达到综合利用及富集有价金属的目的。此外，还有钨精矿反射炉焙烧时采用氯化挥发焙烧脱除杂质锡；NiO在流态化炉内选择氯化挥发焙烧脱除少量的铜等。

离析炼铜法实质上也是氯化焙烧的一种方法，所不同的是在焙烧过程中生成氯化物的同时，铜的氯化物又被还原为金属。