如果在反应体系中只有底物和溶剂，没有另加试剂，那么底物就将与溶剂发生反应，溶剂就成了试剂，这样的反应称为溶剂解反应。

注：Sn1反应也可以是溶剂解反应。

例：卤代烃在水中进行反应得醇，在醇中反应的醚，在醇和水的混合溶剂中进行混合溶剂解得醇和醚的的混合物均为溶剂解反应。

Sn1反应以溶剂解的方式进行反应时反应分三步：第一步是碳卤键的异裂，产生碳正离子，这是决速步；第二步是溶剂与碳正离子结合；第三步是碳氢键断裂，生成产物。