特种表面活性剂（Special Surfactant）可分为：

(1)氟表面活性剂。其疏水基为稳定的全氟烷基，与烃基相比降低表面张力大。用作石油火灾灭火剂及金属电镀浴的添加剂等。采用电解氟化法、调聚法、齐聚法制得。成本高，产量不大。有阳离子型、阴离子型及非离子型。

(2)硅表面活性剂及含钛、锡等金属表面活性剂。近年出现的新产品，硅系产品降低表面张力值高于氟系产品，平滑性能也很好。多缩二元醇型硅系产品可用作聚氨酯泡沫的整泡剂以及用于化妆品。也用作硅油乳化剂及增强塑料用的玻璃纤维表面处理剂。氧化钛和环氧乙烷的加成物可用作无机染料在有机溶剂中的分散剂。

(3)硼表面活性剂及其他由硼酸和醇类合成，由于硼原子和氧原子在分子中形成半极性键，又称其为半极性有机硼表面活性剂。