1995年，主演尹力执导的电视剧《无悔追踪》，饰演内心波澜万丈而表面儒雅平和的国民党间谍冯静波，此剧也成为其标志性作品。同年，在电视剧《闯上海》饰演托尼。同年，与李雪健、李幼斌合作出演王冀邢执导的电影《飞虎队》，饰演张兰。次年，主演电视剧《像春天一样》饰演肖亮，凭此剧获得第6届上海电视节最佳男演员奖。同年，与孙淳搭档出演电影《紧急救助》，饰演公冶弘。同年，出演娄烨执导的处女作电影《周末情人》，饰演摇滚青年拉拉。

1997年，与吕凉、宋忆宁、沈昳丽合作主演大型史诗话剧《归来兮》，饰演文华生， 获得第9届白玉兰戏剧表演艺术奖最佳男演员。

1998年，参演陈凯歌执导的电影《荆轲刺秦王》，饰演“嫪毐”。电影中精彩的一幕就是嬴政将嫪毐逼到十四米宫墙的独木桥上。这场戏开拍前天降大雪，一人多宽的高耸的木桥融入冰碴，以至于拍摄看似不再可能。然而第二天，王志文请缨上阵，在高空木桥上站了七八个小时。同年，参演刘伟强执导的电影《风云雄霸天下》饰龙袖。

1999年，与李幼斌、王奎荣、李晨合作，主演电视剧《刑警本色》，饰演刑警队长萧文，凭此角色获得第18届中国电视金鹰奖观众最喜爱男主角奖。

2001年，与刘佩琦、陈红、唐韵合作出演陈凯歌执导的电影《和你在一起》，饰演性格怪异的小提琴老师江老师，凭借此角色获得第9届中国电影表演艺术学会金凤凰奖学会奖、第26届大众电影百花奖最佳男配角奖和第22届中国电影金鸡奖最佳男配角奖三项大奖。同年，主演胡玫执导的电影《芬妮的微笑》，饰演中国留学生马云龙，并此角色获得第8届莫斯科“爱之恋电影节”最佳男主角。同年，和蒋雯丽合作主演王冀邢执导的电视剧《黑冰》，饰演高学历儒雅风度的外表下，心狠手辣的大毒枭郭小鹏，剧中郭小鹏和刘眉的对白、被捕甩钢笔的段落以及片尾长达11分钟的对白，都成为其屏幕生涯中的华彩时刻。

2005年，主演黄建新执导的喜剧电影《求求你表扬我》，饰演记者古国歌，凭此角色获得第8届上海国际电影节最佳男主角提名。同年，主演电视剧《国家干部》，饰演刚正不阿的市长夏中民。

2006年，主演张前执导的电视剧《天道》，饰演商业怪才丁元英，该角色是商业奇才，又洞悉时代，对政策、文化、人性细剖极理，又能对宗教佛法侃侃而谈出口成章，剧中包括了五台山的论道、养儿防老的哲学、文化属性的解释、政治生活的结构等长篇大论段落，王志文凭借其出色的台词功底和对角色的精确把握成功驾驭这个角色。同年，与刘德华合作出演张之亮执导的电影《墨攻》，饰演梁王，片中“梁王跛脚”这个细节是王志文私下向导演提出的想法，为的是更易于表达“梁王”内心的自卑和保守。2007年，与许晴合作在陈燕民执导的电视剧《宽恕》中饰演肖一航，获得上海东方电影频道年度最佳男演员奖。

2009年，与陈道明、梅婷、刘蓓合作主演电视剧《手机》，饰演严守一，获得搜狐娱乐夏季电视剧网络盛典最佳男演员奖。同年，参演高群书、陈国富联合执导华语谍战电影《风声》，饰演伪军特务处长王田香，获得MTV最具风格内地影视男演员。

2011年，主演电视剧《青瓷》饰演精明的商人张仲平，《青瓷》是张国立和王志文首度合作的作品，也是现场唯一两个台词几乎无误的人。同年，再度和江珊合作。主演电视剧《人到四十》，饰演中年医生梁国辉 。

2013年，与李小冉、俞飞鸿、韩童生合作主演现代家庭伦理剧《大丈夫》，饰演男主角教授欧阳剑。凭借该角色获得第20届上海电视节白玉兰奖最佳男演员。

2014年10月，在许鞍华执导的电影《黄金时代》中饰演“鲁迅”，12月，与姜文、葛优合作电影《一步之遥》，饰演“王天王”。

2015年，与陈好、朱丹、刘蓓主演的家庭轻喜剧《待嫁老爸》于5月26日登陆天津、湖北卫视播出。

2016年，为电影《功夫熊猫3》师傅角色配音。

2017年3月22日，与徐帆、蓝盈莹、郭晓婷等主演的都市情感大剧《一树桃花开》登陆上海电视剧频道。同年，在反腐电视剧《纪委书记》中饰演纪委书记赵达声。

2018年，在罗晋、唐嫣主演的现代情感大剧《归去来》中特别出演罗晋角色的父亲市长“书望”。

2019年9月6日，与余男、李立群等合作主演的电影《最长一枪》上映，其饰演杀手老赵，他在室外温度40多度的高温中穿着20多斤重的剧服表演，后来，他的身上湿透了，但脸上却始终没有出汗。

2020年，与朱一龙、童谣等合作主演年代谍战剧《叛逆者》，在剧中饰演潜伏在军统的卧底顾慎言，其中的演技大获好评。

2021年6月18日，参演电影《只是一次偶然的旅行》上映。

2022年11月2日，特别主演的医疗情感悬疑剧《促醒者》在北京卫视播出，在剧中饰演经内科主任丁学坤。

2023年2月1日，主演的《风雨送春归》在上海广播电视台新闻综合频道播出；3月30日，特别主演的谍战大剧《无间》播出。月28日，参演的《志愿军：雄兵出击》上映。

2024年7月4日，特别出演的网剧《消失的大象》播出。9月18日，参演电视剧《暗夜与黎明》播出，在剧中饰演郑兰亭。9月26日，参演的网剧《二十一天》播出。

2025年7月31日，参演的电影《731》预映。

2008年4月1日，王志文与上海模特陈坚红在上海某大酒店举办婚礼，姜文、曾志伟、朱时茂、孙楠等好友到场祝贺。

2008年8月16日，陈坚红生下一个儿子。

2015年12月23日，作为嘉宾出席了第30届中国电视剧飞天奖典礼。

2012年观澜湖高尔夫明星赛10月21日下午在海口结束，参赛的明星包括“教父”安迪·加西亚、姚明、王宝强、洪金宝、“外星人”罗纳尔多等，王志文赢得了明星组个人冠军。

王志文演戏，在豪放的同时可以自如地捕捉到各种细腻的感受。（陈凯歌评）

志文其实是个很简单的人，他想什么就会说什么。对媒体，有些事情他不愿意表达自己的看法，这正是他真实的表现。（黄建新评）

《荆轲刺秦王》在国际上曾引起很大的反响，王志文让许多国外媒体称之为“具有莎士比亚风格的中国演员”。（新浪网评）

王志文演的戏是可以用耳朵听的，他的动作，他的行为，他的节奏，我认为是我听到的男演员当中优秀的台词。（王劲松评）

我和王志文是第一次合作，以前从一些媒体的报道中，都感觉他是个霸气十足的人，但是真正接触了以后才知道他是一个很好相处的人。（范伟评）

王志文的演戏方法有一种自己的味道，在与他演对手戏的同时，他也提醒了我用一种新的表演方式来诠释“革离”这个人物，就是非常生活化、很写实的一种风格。我觉得王志文的台词功夫太强了。拍《墨攻》之前我也想过怎么去讲古装片台词 ，但后来发现王志文讲台词的方法不是我一路走来看到的那种古装戏讲话的方法，很自然很正常。我的表演也因为他改变了很多，讲话就也尽量自然，不那么古装。（刘德华评）

我和王志文老师是第一次合作，对手戏也不少，感觉他是个很严肃的人，但是他和我们剧组人员的关系都很好，经常互相讨论戏怎样演才更好。（陈好评）

他在《大丈夫》中表演生动细腻，精确地把握了喜剧与悲剧的要素。情感戏份甚为动人，展现了他身为演员深厚的表演功力。（白玉兰奖评）

王志文几乎把中国银幕上出现过的近四十种男性角色演了个遍，从淳朴的农村小伙儿到漫步都市的白领，从毒枭到富豪，从古代到近现代历史人物，他的表演风格即没有风格，多变到无法概括。王志文的台词特点，是声线松弛，节奏缓慢，音调起伏如一条平滑的曲线，随时随地用声音做戏，很大程度上帮助他成功塑造了各类鲜活的形象，也就是所谓的人声合一，这绝非是单纯的技巧，而在根本上是一种内心投射。（新京报、文汇报评）

2012年10月26日，上海长宁警方在虹许路靠近老外街进行酒后驾车例行检查时，查获一名酒后驾车男子，经查，该男子为演员王志文。