嘉祐二年(1057年)，考中进士，初补江都县尉，调卫真县主簿、天台县令。

后，弃官从王安石学。以家贫再仕，补南康县主簿。

王安石执政，召至京师教学。

熙宁二年(1069年)，诏以为国子监直讲，命未下而卒，年四十六。

王无咎一生好学不倦，善属文，文章“纡深曲折，精正议理”，自成一家，既有近于曾巩的“跌宕流转”，又有近于王安石的“雄辩”之处。其诗意境深远，清迥自得。

曾巩称其于书无所不读，微言奥旨必究其极，故其为文贯穿古今，反覆辨博，而归于典要，不只驰骋虚辞而已(《王补之文集序》)。

梅尧臣亦谓其文章深厚诣道，可谓杰出(《答王补之书》)。

《全宋诗》卷六一九录其诗三首。