12岁考入北京市戏曲学校，初向赵绮霞、李金鸿、赵德勋等老师学花旦、练武功，后经王瑶卿向校长郝寿臣建议，让其改习老旦。孙甫亭老师精心培育，汇报演出《望儿楼》、《太君辞朝》两剧，赢得观众瞩目。在校七年，她在唱念做表各方面都打下了坚实的基础。1959年毕业，先后在荀慧生剧团、北京市实验京剧团、北京京剧院任主要演员。1961年拜李多奎先生为师，在演唱方面深得教益。还得到李金泉、王玉敏、高玉倩等名家的指授。1963年和1965年两度与裘盛戎合演《遇后·龙袍》、《赤桑镇》，均获好评。20世纪60年代初，在北京市实验京剧团主演新编剧目《雏凤凌空》（饰佘太君），声誉鹊起，与王晶华、王梦云并称为“老旦三王”。王晓临1997年曾应邀赴台北讲学三个月。在台期间，曾遵先生俊泉的重托，前往树林山佳佛教公墓祭拜大爸爸（按旗人习称，即大姑母）孟小冬墓，了却多年积压在心头的意愿。