玛丽亚·德尔·皮拉尔·德·波旁是西班牙女王伊莎贝尔二世与堂兄兼丈夫弗朗西斯科·德·阿西西·德·波旁第二个存活下来的女儿，1868年西班牙君主制被推翻后，她与母亲和兄弟姐妹定居巴黎。1875年，阿方索十二世复辟后，她回到马德里，并一直在姐姐阿斯图里亚斯女亲王玛丽亚·伊莎贝尔·弗朗西斯卡·德西斯·德·波旁的指导下学习。

伊莎贝尔二世与法兰西第二帝国灭亡后流亡英国的欧仁妮·德·蒙蒂霍皇后安排了她与帝国王子拿破仑·欧仁·路易·让·约瑟夫·波拿巴（拿破仑四世）的婚事。1879年，拿破仑在祖鲁战争中去世，使这一计划受挫。几个月后，由于健康状况不佳，德尔皮拉尔在她的妹妹拉帕斯和欧拉利娅的陪同下前往埃斯科里亚萨温泉（吉普斯夸），在那里她因急性结核性脑膜炎发作而去世。她的遗体被转移到埃斯科里亚尔圣洛伦索修道院的王子公主神殿。