玛丽亚·阿玛利亚 于 1782 年 4 月 26 日出生在那不勒斯郊外的卡塞塔王宫，是那不勒斯和西西里国王费迪南多一世和奥地利的玛丽亚·卡罗利娜女大公。她的姐姐玛丽亚·特蕾莎是神圣罗马帝国皇后。

作为一名年轻的意大利公主，她接受了传统的天主教教育，年幼的她曾经和法国王太子和表哥路易·约瑟夫订婚，但七岁的路易·约瑟夫在1789年病逝。1793年，她的姨母玛丽·安托瓦内特一家在法国大革命期间被害。

1809年，玛丽亚·阿玛莉亚和法国奥尔良王朝的路易·菲利普结婚。这段婚姻引起不少的争论，因为路易·菲利普的父亲路易·菲利普二世在革命期间支持处决表亲路易十六和其妻玛丽·安托瓦内特。玛丽亚·阿玛莉亚的母亲兼玛丽·安托瓦内特的姐姐玛丽亚·卡罗利娜，起初也因为相同原因而不太喜欢这婚姻。