更新时间:2024-06-29 20:16
硫叶立德通式为的一类化合物。硫叶立德具有被一个相邻的正硫离子所稳定的负碳离子结构:负碳离子是一个强亲核体,它具有活泼亲核试剂的条件。利用这种硫叶立德,可以制备环丙烷化合物,也可用来制备环氧乙烷类化合物;
叶立德:ylide,内鎓盐,是指含有下列结构的一类化合物。
杂原子X可以是:N,P,As,Sb,S等。
许多物理和化学的研究表明,叶立德中碳原子和杂原子间的键带有双键的性质,其结构可以如图2所示:
硫叶立德和氧硫叶立德
(1)与简单醛酮生成环氧化物
机理是氧原子发生分子内亲核取代反应。Corey-Chaykovsky反应,简称CCR,卡沃斯基反应,指一类用于合成环氧化合物,氮杂环丙烷,和环丙烷这类含有三元环结构的有机化合物的反应。
硫叶立德一般在低温下反应,低温有利于动力学产物的形成。
但是氧硫叶立德在弱碱下比较稳定,且较高的温度有助于热力学产物的形成。
(2)与α-β不饱和羰基化合物的反应
硫叶立德与α-β不饱和羰基化合物反应产物仍为环氧化物。机理如下:
氧硫叶立德与α-β不饱和羰基化合物反应产物主要是含环丙烷的产物:
(3)形成环氧化物的立体选择性
硫叶立德主要是从位阻小的一侧进攻,以动力学产物为主。
氧硫叶立德倾向于形成比较稳定的中间体,只有热力学控制的产物。
与磷叶立德的比较
磷叶立德:由三级膦与卤代烃反应,经强碱(如苯基锂)处理而得。一般均不经离析而直接用于后续合成反应。由于有相反电荷共存于共价键分子内,使之表现出若干独特性质。碳负离子部分的电子进入磷原子的3d空轨道形成反馈键,使磷叶立德具有相当稳定性。负碳离子易发生一系列亲核反应,是制备烯烃的重要方法,如合成昆虫信息 素、维生素、植物色素等。主要应用是wittig反应:羰基用磷叶立德变为烯烃,称Wittig 反应(叶立德反应、维蒂希反应)。这是一个非常有价值的合成方法,用于从醛、酮直接合成烯烃 。
两种叶立德不同的反应机理: