更新时间:2023-02-20 11:37
碳二亚胺,(Carbodiimide),含有N=C=N官能团,是一类常用的失水剂。一般由硫脲失硫化氢或脲失水制备,水解得到脲衍生物。主要用于活化羧基,促使酰胺和酯的生成。
有机合成中,碳二亚胺是一类常用的失水剂,主要用于活化羧基,促使酰胺和酯的生成。反应中常加入N-羟基苯并三氮唑或N-羟基琥珀酰亚胺,可以提高产率,减少副反应的发生。
碳二亚胺也可与胺反应生成胍。
羧酸先与碳二亚胺反应生成中间体O-酰基异硫脲,类似于引入酯基活化羧酸。而后O-酰基异硫脲与胺反应生成目标产物酰胺和脲。O-酰基异硫脲可以与另一分子羧酸反应生成酸酐,酸酐与胺反应也得到酰胺。
反应的副产物主要是O-酰基异硫脲重排生成的N-酰基脲。使用低介电常数的溶剂(如二氯甲烷、氯仿)可减少N-酰基脲的生成。
化学式:C13H22N2
分子量:206.1
CAS登录号:538-75-0
熔 点:33-35°C
沸 点:122-124°C
密 度:1.325g/cm3
外 观:白色或淡黄色晶体
闪 点:87°C
但DCC也有很多缺点限制了它的应用:
1.副产物N,N'-二环己基脲不溶于水,一般用过滤除去,但仍有少量残留于溶液中,难以除净;
2.DCC不如其他固相接肽试剂方便,产物二环己基脲难以从多肽树脂上分离出来;
3.DCC会造成过敏。
DIC(N,N'-二异丙基碳二亚胺)用作DCC的替代品。
物理化学性质:
性状:无色透明液体
外 观:无色至淡黄色液体
主含量 :≥99.0%
沸 点:145-148 °C
密 度:0.815 g/mL at 20 °C
闪 点 :93°C
敏感性: 吸水性
危险品标志: T+,T,F
危险类别码:10-26-36/37/38-41-42/43
安全说明: 26-36/37/39-45-38-28A-16
Un编码:UN 2929 6.1/PG 1
用 途:主要用作多肽合成中的缩合剂。
与DCC相比有以下几点优势:
1.DIC为液态,更容易使用;
2.产物N,N'-二异丙基脲可溶于大多数有机溶剂,很容易通过溶剂萃取除去,DIC也因此常用在固态合成中;
3.DIC导致过敏的可能性较低。
EDC(1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐)是个可溶于水的碳二亚胺,在酰胺合成中用作羧基的活化试剂,也用于活化磷酸酯基团、蛋白质与核酸的交联和免疫偶连物的制取。使用时的pH范围为4.0-6.0,常和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)或N-羟基硫代琥珀酰亚胺连用,以提高偶联效率。有机化学中用EDC和催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)使羧酸与醇发生酯化。
物理化学性质:
熔点 :110-115 °C
密度 :0.877 g/mL at 20 °C(lit.)
折射率:n20/D 1.461
储存条件: −20°C
溶解性: 溶于水。