离子互吸理论

更新时间:2024-07-13 11:13

离子互吸理论是Debye(德拜,1884-1966,美籍荷兰物理化学家,1936年获诺贝尔化学奖)、Hückel(休克尔)于1923年提出了强电解质溶液的理论。

基本介绍

强电解质在低浓度溶液中完全解离,并认为强电解质与理想溶液的偏差主要是由离子之间的静电引力所引起的。

Debye-Hückel提出了离子氛(ionic atmosphere)的概念,这是一个很重要的概念。他们认为在溶液中每一个离子都被电荷符号相反的离子所包围,由于离子间的相互作用,使得离子的分布不均匀,从而形成了离子氛。

Debye-Hückel除了认为强电解质的稀溶液完全解离和离子间的相互作用力(主要是静电库仑引力)可归结为中心离子和离子氛间的作用外,再提出了以下几个假定,从而导出了稀溶液中离子平均活度因子的计算公式。这些假定是:

(1)离子在静电引力下的分布遵从Boltzmann分布公式,并且电荷密度与电势之间的关系趋从静电学中的Poisson(泊松)公式。

(2)离子是带电荷的圆球,离子电场是球形对称的,离示不极化,在极稀的溶液中可看成点电荷。

(3)离子之间的作用力只存在库仑引力,其相互吸引而产生的吸引能小于它的热运动的能量。

(4)在稀溶液中,溶液的介电常数与溶剂的介电常数相差不大,可忽略加入电解质后溶液介电常数的变化。

其他信息

根据这些假定,导出了稀溶液中离子活度因子的计算公式为

上式称为Debye-Hückel的极限定律(Debye-Huckel's limiting law),之所以称为极限定律,是因为在推导过程中的一些假设只有在溶液非常稀释时才能成立。式中A在一定温度下对某一定溶剂而言有定值。Debye-Hückel的离子互吸理论以及根据他们所设想的模型和假定所推导出的公式虽然只有在稀溶液中才能与实验结果相吻合,但到目前为止仍然是很重要的电解质溶液理论,也是其他理论发展的基础。

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