更新时间:2024-08-23 15:53
难溶电解质的离子积常数能很好地反映电解质的溶解程度,因此这一种常数又叫做溶度积常数,符号为Ksp。
如氯化银的微弱电离:
即在25℃的AgCl的饱和溶液中,银离子浓度与氯离子浓度的乘积为1.77×10-10。根据这一点,可以计算出AgCl的溶解度。
在1“分子”溶质电离出离子数相同的情况下,Ksp越小的,溶解度也越小。
在不同温度下,同一物质的Ksp会有不同的数值。
在一定温度下,水中[H+ ]和[OH-]的乘积(Kw)是一个常数,这个常数叫做水的离子积(曾用名:离子积常数)。水的离子积又叫水的自电离常数,即为水的电离[H2O(l) H +(aq) OH-(aq)]达到平衡后平衡常数。
水是纯液体,[H2O]可看作是一个常数,所以Kw=[H+][OH-]。Kw值跟温度有关,在25℃,Kw=[H+][OH-]=1×10-7×1×10-7=1×10-14。为了计算简化,常常把这个值作为室温下水的离子积。在物质的稀水溶液中,[H2O]和纯水的[H2O]几乎相同,因此Kw也几乎相等。这就是说,在任何酸性(或碱性)溶液中,同时存在H+和OH-,只不过[H+]和[OH-]的相对大小不同而已。在常温下,[H+]和[OH-]的乘积等于1×10-14。因此,水溶液的酸碱性只要用一种离子(H+或OH-)的浓度表示。
水是一种既能释放质子也能接受质子的两性物质。水在一定程度上也微弱地离解,质子从一个水分子转移给另一个水分子,形成H3O+和OH-。
达到平衡时,可得水的离解常数Ki
或[H2O+][OH-]=Ki[H2O]
由于水的离解度极小,[H2O]数值可以看作是一个常数,令K1[H2O]2等于另一新常数Kw,则
[H3O+][OH-]=Kw
Kw称为水的离子积常数,简称水的离子积。上式表示在一定温度时,水中氢离子浓度与氢氧离子浓度的乘积为一常数。25℃时,由实验测出在纯水中[H3O+]和[OH-]各为1.0×10-7mol/L。通常将水合离子H3O+简写为H+,这样,在常温时:Kw=1.0×10-7 × 1.0×10-7=1.0×10-14 [H+][OH-]=1.0×10-14
由于水离解时要吸收大量的热,所以温度升高,水的离解度和Kw也相应地增大。
水的离子积原理不仅适用于纯水,也适用于一切稀的水溶液。在任何稀的水溶液中,不论[H+]和[OH-]怎样改变,它们的乘积总是小于等于Kw。
也就意味着有PH=14的物质,当然前提是温度足够高。
当向水中加入酸时,溶液中[H+]就会增大,设达到新的平衡时该溶液的[H+]为1.0×10-2mol/L,因[H+][OH-]=1.0×10-14,则
可见,在酸性溶液中,[H+]>1.0×10-7 mol/L,而[OH-]<1.0×10-7 mol·/L.
如果向纯水中加入碱时,溶液中[OH-]就会增大,设达到新的平衡时该溶液的[OH-]为1.0×10-2mol/L,同理计算出[H+]=1.0×10-12 mol/L。可见,在碱性溶液中[OH-]>1.0×10-7mol/L,而[H+]<1.0×10-7 mol/L。由上述三种情况可知:
在纯水或中性溶液中 [H+]=1.0×10-7 mol/L=[OH-]
在酸性溶液中[H+]>1.0×10-7 mol/L>[OH-]
在碱性溶液中[H+]<1.0×10-7 mol/L<[OH-]
当然,[H+]或[OH-]都可用来表示溶液中的中性、酸性或碱性,但实际应用中多采用[H+]来表示。但是,在生物学与医学上许多重要溶液的[H+]往往是一个很小的数值,而且带有负指数,用[H+]表示溶液的酸碱性不方便。例如,人的血液[H+]为0.0000000398mol·L-1,即3.98×10-8 mol·L-1,血液究竟是酸性还是碱性,不容易看清楚。索仑生(Sorensen)首先提出用PH值表示水溶液的酸碱性。
溶液的PH值是氢离子浓度的负对数值。
它的数学表示式为:pH=-lg[H+]
即 [H+]=10-pH 严格地说,考虑活度时:
Pα+=lgαH+
必须注意,PH值每相差一个单位时,其[H+]相差10倍;PH值相差二个单位时,[H+]相差100倍;依此类推。
在纯水或中性溶液中, [H+]=1.0×10-7 mol/L PH=7
在酸性溶液中, [H+]>1.0×10-7 mol/L PH<7 ,PH越小,则酸性越强。
在碱性溶液中, [H+]<1.0×10-7 mol/L PH>7,PH越大,则碱性越强。
和PH相仿,[OH-]和KW也可用它们的负对数来表示,即
pOH=-lg[OH-]
pKw=-lgKw
由于在25℃时,[H+][OH-]=KW =1.0×10-14
将方程两边取负对数,则得
-lg[H+]-lg[OH-]=-lgKw=-lg1.0×10-14
所以
pH+pOH=pKw=14
水溶液中[H+],[OH-],PH,POH值与溶液酸碱性的关系如表3-2。
表3-2 [H+],[OH-],PH,POH值与溶液酸碱性的关系
由左到右酸性逐渐减弱 碱性逐渐增强
在实际应用中,PH值一般只限于0-14范围内。当 [H+]或[OH-]大于1时,就不再采用PH值,而仍用[H+]或[OH-]表示溶液的酸碱性。
必须注意,用PH值表示的是溶液的酸度或有效酸度而不是酸的浓度。酸度或有效酸度是指溶液中H+浓度,严格地说是指H+的活度,是指已离解部分酸的浓度。酸的浓度也称总酸度或分析浓度,它是指在1升溶液中所含酸的物质的量,包括已离解和未离解两部分酸的总浓度,其大小要用滴定分析来确定。酸度或有效酸度则用PH试纸或PH计来测定。潜在酸度是指未离解部分的浓度,即总酸度与有效酸度之差。例如,0.01mol·L-1HCL和0.01 mol·L-1HOAc的浓度相同,但有效酸度不同。0.01 mol·L-1HCL溶液总酸度为0.01mol·L-1,其有效酸度[H+]也是相同数值,25℃时,总酸度为0.01 mol·L-1的HOAc溶液,其有效酸度[H+]则仅为4.2×10-4mol·L-1。
例1 分别求出0.1mol.L-1 HCl溶液和0.01mol.L-1 HOAc溶液(注:Ac是乙酰基(结构为-COCH3,完整的单词为acetyl))的pH值,已知其[H+]分别为0.01mol.L-1和4.2*10-4mol.L-1。
解:HCl溶液的pH=-lg0.01=-lg10-2=2.0
HOAc溶液的pH=-lg(4.2*10-4)
=[0.62+(-4)]
=3.38
例2 已知某溶液的pH=4.60,计算该溶液的氢离子浓度。
解:-lg[H+]=pH=4.60
lg[H+]=-4.60=-5+0.40
查0.4的反数为2.512,故
[H+]=2.512*10-5mol.L-1
甲酸 Ka=1.8×10-3;
醋酸 Ka=1.76×10-5;
Kb=5.68×10-10
碳酸 Ka1=4.30×10-7
Ka2=5.61×10-11
磷酸 Ka1=7.52×10-3
Ka2=6.23×10-8
Ka3=2.2×10-13
Kb1=1.33×10-12
Kb2=1.6 ×10-7
Kb3=4.54×10-2
草酸 Ka1=3.5×10-2 Ka2=4×10-6
(注:Ka与Kb的积是Kw)
一水合氨 Kb=1.8×10-5
1、固体物质的溶解度是指在一定的温度下,某物质在100克溶剂里达到饱和状态时所溶解的克数。在未注明的情况下,通常溶解度指的是物质在水里的溶解度。气体的溶解度通常指的是该气体(其压强为1标准大气压)在一定温度时溶解在1体积水里的体积数。
2、难溶电解质在水中会建立一种特殊的动态平衡。 尽管难溶电解质无法溶解,但仍有一部分阴阳离子进入溶液,同时进入溶液的阴阳离子又会在固体表面沉积下来。当这两个过程的速率相等时,难溶电解质的溶解就达到平衡状态,固体的量不再减少。 这样的平衡状态叫沉淀溶解平衡,其平衡常数叫溶度积。
3、浓度指某物种在总量中所占的分量。