离子配位多面体的顶点数（即中央正离子的配位数）取决于正、负离子的相对大小或半径比（r+/r -），其大小则取决于正、负离子的半径和。由于离子键以库仑引力为基础，占主导地位的离子配位多面体是能内接于球的具有高对称性的正多面体，其中最常见者是配位数（即顶点数）分别为4、6、8 的正四面体、正八面体和立方体。一般可将离子化合物描述为以一定方式联结诸配位多面体所形成的结构，因此，离子配位多面体是描述离子化合物的重要结构单元。