拿破仑侵俄战争期间，米罗拉多维奇又一次展现了名将风范。博罗季诺战役中先是担任国民预备军司令，拿破仑占领是又率领后卫部队殿后。他在莫斯科城下与缪拉达成的停火协议，让俄军完整撤出莫斯科，否则就抵抗到最后一人。拿破仑撤退时，米罗拉多维奇在维亚济马之战中击败法军。这次战役体现出他大胆凌厉的作风。他在11月2日晚敏锐觉察达武军和其他法军之间出现了一个大缺口：当时法军沿公路的撤退队伍长达60英里，朱诺第VIII军打头阵，已经到达多罗戈布施，后面跟着近卫军，缪拉骑兵军，内伊第3军；欧仁和波尼亚托夫斯基已达维亚济玛东郊，达武尚在更东面的费德罗夫斯科伊。14000人的达武本是拿破仑的后卫，此时却难以完成后卫任务，以至拿破仑不得不命令内伊固守维亚济玛，以掩护其后的欧仁、波尼亚托夫斯基和达武先撤，进而接替达武的后卫任务。究其“失职”之原因，乃是因为第1军几乎从一开始就被哥萨克“贴身关照”，与之保持不间断的短兵相接。对一支退军来说，这种消耗是惊人的——不单是达武军，即是波尼亚托夫斯基，欧仁和内伊军，在撤退的17天里也有一半人马掉队或成逃兵。由于受到不间断袭扰，以及补给的缺乏，第1军行动迟缓，处境愈发被动，直到拉开了与欧仁等人的距离。对于拿破仑的意志来说，一个“摩擦”在这时就出现了——米罗拉多维奇迅速意识到这是吃掉达武军的绝好机会，于是在11月3日早晨8点，不等南边两个步兵军（符腾堡欧根亲王第II军，奥斯特曼-托尔斯泰第IV军）的开到，全力攻进这个缺口。战役中俄军损失1800人，法军则损失6000-8000人，其中4000人被俘。